6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactopyranose
• 英文别名: (3R,4S,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxane-2,3,4,5-tetrol
• 化学式: C₂₂H₃₀O₆Si
• 分子量: 418.562
• InChiKey: KWPDIXWXXLKXJL-IRWSCCLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.36
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactopyranose 在 吡啶 、 四溴化碳 、 氢氟酸 、 环己胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过微波辅助糖基化高效合成β-（1,6）-连接的寡糖

  摘要：

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699

  DOI：

  10.1002/pola.26771
• 作为产物：
  描述：

  口服葡萄糖 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以78%的产率得到6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  1,2;3,4-Di-O-isopropylidene-l-galactose synthesis from its d-enantiomer

  摘要：

  Easy procedure was devised to obtain di-O-isopropylidene-L-galactose from di-O-isopropylidene-D-galactose. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.091

文献信息

• Selective Cleavage of Methoxy Protecting Groups in Carbohydrates
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo052313o

  日期：2006.3.1

  The selective cleavage of methoxy protecting groups next to hydroxy groups is achieved using a radical hydrogen abstraction reaction as the key step. Under the reaction conditions, the hydroxy group generates an alkoxyl radical that reacts with the sterically accessible adjacent methoxy group, which is transformed into an acetal. In the second step, the acetals are hydrolyzed to give alcohols or diols

  使用自由基氢提取反应作为关键步骤，可以实现羟基旁边的甲氧基保护基的选择性裂解。在反应条件下，羟基产生烷氧基，该烷氧基与空间可及的相邻甲氧基反应，转化为乙缩醛。在第二步中，将乙缩醛水解得到醇或二醇。还开发了一种一锅取氢的水解程序。通常可获得良好的收率，并且该方法的温和条件与不同的官能团和敏感的底物（例如碳水化合物）相容。
• Polyphosphates and Pyrophosphates of Hexopyranoses as Allosteric Effectors of Human Hemoglobin: Synthesis, Molecular Recognition, and Effect on Oxygen Release
  作者：Konstantina C. Fylaktakidou、Carolina D. Duarte、Alexandros E. Koumbis、Claude Nicolau、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1002/cmdc.201000366

  日期：2011.1.3

  partially protected carbohydrates as potential allosteric effectors of hemoglobin. A study toward the construction of seven‐ and eight‐membered cyclic pyrophosphates was also performed on the sugars which had the proper orientation, protection, and number of phosphates. All final compounds were tested for their efficiency on oxygen release from human hemoglobin. Several compounds presented higher potency

  多聚磷酸化和过磷酸化的六吡喃糖单糖和二糖是由亲本或部分受保护的碳水化合物合成的，它们是血红蛋白的潜在变构效应物。还对具有正确方向，保护作用和磷酸根数量的糖进行了七元和八元环状焦磷酸酯的构建研究。测试了所有最终化合物对人血红蛋白释放氧气的效率。几种化合物表现出比肌醇更高的效价肌醇六磷酸酯，是已知的血红蛋白变构效应物中最有效的。结构-活动关系进行了分析。亲和力和效率取决于附着在碳水化合物骨架上的磷酸盐的数量，并且主要与存在的负电荷的数量有关。其他效果起作用，但作用较小。
• 1,2;3,4-Di-O-isopropylidene-l-galactose synthesis from its d-enantiomer
  作者：Bogdan Doboszewski、Piet Herdewijn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.091

  日期：2012.4

  Easy procedure was devised to obtain di-O-isopropylidene-L-galactose from di-O-isopropylidene-D-galactose. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Efficient synthesis of β-(1,6)-linked oligosaccharides through microwave-assisted glycosylation
  作者：Lingyao Li、Emily A. Franckowiak、Yi Xu、Evan McClain、Wenjun Du

  DOI：10.1002/pola.26771

  日期：2013.9.1

  oligosaccharides. Di‐functional AB monomers, 2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐α‐d‐galactopyranosyl bromide (3a) and 2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐α‐d‐glucopyranosyl bromide (3b) were designed and synthesized as weakly reactive monomers to avoid unwanted glycosylation or degradation during preparation and storage. The glycosylations of these monomers gave low conversions and low molecular weight oligosaccharides at rt, reflux, and

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699