halipeptin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 肽模拟物
• 英文名称: halipeptin A
• 英文别名: (1R,4S,7S,10S,14S)-4-[(2S)-4-hydroxybutan-2-yl]-10-[(2R,5S)-5-methoxyoctan-2-yl]-1,3,7,11,11,14-hexamethyl-9-oxa-16-thia-3,6,13,18-tetrazabicyclo[13.2.1]octadec-15(18)-ene-2,5,8,12-tetrone
• 化学式: C₃₁H₅₄N₄O₇S
• 分子量: 626.858
• InChiKey: YPKOTXFXOPMNCS-LCNRRXELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  172
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 platinum on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 甲酸 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium 、 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 二乙胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-甲基苯胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 (4R)-4-iPr-3-[(p-tolyl)sulfonyl]-1,3,2-oxazaborolidin-5-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -90.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 194.5h， 生成 halipeptin A
  参考文献：
  名称：

  卤肽素A的全合成：有效的抗炎性环二肽。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461239

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of Halipeptins A and D and Analogues
  作者：K. C. Nicolaou、Dimitrios E. Lizos、David W. Kim、Daniel Schlawe、Rita G. de Noronha、Deborah A. Longbottom、Manuela Rodriquez、Mariarosaria Bucci、Giuseppe Cirino

  DOI：10.1021/ja060064v

  日期：2006.4.5

  macrolactamization led to a mixture of halipeptins A (1a) and D (1d) and their analogues 3a, 3d (epimers at the indicated site) and 4a, 4d (epimers at the indicated site). The same route starting with D-Ala resulted in the exclusive formation of the epimeric halipeptin D analogue 3d. The synthesized halipeptins, together with the previously constructed oxazoline analogues 5d and 6d, were subjected to biological

  海洋衍生的 halipeptins A (1a) 和 D (1d) 及其类似物 3a、3d 和 4a、4d 是从构建块 10、13、14a 或 14d、15 和 16 开始合成的。 组装建筑物的第一个策略块，涉及大环内酰胺化反应形成 16 元环羟基硫代酰胺 52d 作为前体，提供了 halipeptin D 的表异亮氨酸类似物 (4d)，而第二种方法涉及在大环内酰胺化之前形成噻唑啉，导致 halipeptins A 的混合物(1a) 和 D (1d) 及其类似物 3a、3d（指定位点的差向异构体）和 4a、4d（指定位点的差向异构体）。以 D-Ala 开始的相同途径导致差向异构 halipeptin D 类似物 3d 的独家形成。合成的 halipeptins，连同先前构建的恶唑啉类似物 5d 和 6d，
• Total synthesis of halipeptin A, a potent anti-inflammatory cyclodepsipeptide from a marine sponge
  作者：Sousuke Hara、Kazuishi Makino、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.026

  日期：2006.2

  Total synthesis of halipeptin A, a potent anti-inflammatory cyclodepsipeptide, was achieved through proline-catalyzed asymmetric α-oxidation, diastereoselective aldol reaction, silver cyanide-mediated esterification, and macrolactamization.

  通过脯氨酸催化的不对称α-氧化，非对映选择性的醛醇缩合反应，氰化银介导的酯化和大内酰胺化，实现了强力的消炎性环二肽卤代肽A的全合成。
• Asymmetric Total Syntheses of Marine Cyclic Depsipeptide Halipeptins A–D
  作者：Shouyun Yu、Xianhua Pan、Dawei Ma

  DOI：10.1002/chem.200600383

  日期：2006.8.25

  Halipeptins A-D (1 a-d) are a family of natural cyclic depsipeptides isolated from marine sponges. Total syntheses of these four compounds are detailed in this report. The key elements in this synthesis include the elaboration of the polysubstituted decanoic acid parts by two asymmetric aldol reactions, assembly of the N-methyl-delta-hydroxyisoleucine residue by using either aza-Claisen rearrangement

  Halipeptins AD（1 ad）是从海洋海绵中分离出来的一类天然环状二肽。该报告详细介绍了这四种化合物的总合成。该合成中的关键元素包括通过两个不对称的羟醛缩合反应精制多取代的癸酸部分，使用aza-Claisen重排或天冬氨酸的甲基化作为关键步骤组装N-甲基-δ-羟基异亮氨酸残基以及进行大环化在多取代的癸酸丙氨酸位点。
• Total Synthesis of Halipeptins A and D and Analogues
  作者：K. C. Nicolaou、David W. Kim、Daniel Schlawe、Dimitrios E. Lizos、Rita G. de Noronha、Deborah A. Longbottom

  DOI：10.1002/anie.200500702

  日期：2005.8.5
• Total Synthesis of Halipeptin A: A Potent Antiinflammatory Cyclic Depsipeptide
  作者：Shouyun Yu、Xianhua Pan、Xianfeng Lin、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.200461239

  日期：2005.1