二氢茉莉酮酸甲酯 | 2630-39-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二氢茉莉酮酸甲酯
• 英文名称: methyl dihydro jasmonate
• 英文别名: Methyl dihydrojasmonate；3-methoxycarbonylmethyl-2-pentylcyclopentanone(methyl dihydroepijasmonate)；trans-methyl ((1R,2R)-2-pentyl-3-oxocyclopentyl)acetate；methyl (2-penthyl-3-oxocyclopent-1-yl)acetate；methyl 2-(3-oxo-2-pentylcyclopentyl)acetate；9,10-dihydrojasmonic acid methyl ester；Methyl (1R-trans)-3-oxo-2-pentylcyclopentaneacetate；methyl 2-[(1R,2R)-3-oxo-2-pentylcyclopentyl]acetate
• CAS: 2630-39-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D -33.8° (c = 2.9 in CHCl3)
• 沸点：
  bp0.03 100°
• 密度：
  d421 0.9968
• LogP：
  2.496 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 熔点：
  -10°C
• 溶解度：
  0.28 mg/mL
• 折光率：
  1.454-1.464
• 保留指数：
  1656;1656

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢茉莉酮酸甲酯 在 乙醇 、 三氯异氰尿酸 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 反应 1.0h， 生成 3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  低成本二氢茉莉酮的制备方法

  摘要：

  本发明公开了低成本二氢茉莉酮的制备方法，包括以下步骤：一、氯化反应；二、脱氯反应；三、脱羧反应。本发明所述低成本二氢茉莉酮的制备方法与传统技术相比，具有所用的原料便宜易得，辅助试剂皆为工业基础原料，反应条件简单，无复杂反应条件，且收率较高的特点，因此具有价格低廉、较易实现工业化生产的优点。

  公开号：

  CN109516905A
• 作为产物：
  描述：

  2-戊基-2-环戊烯-1-酮 在 chromium(VI) oxide 、 platinum(IV) oxide 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 二氢茉莉酮酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Dehydro-Hedione®合成的进一步探索

  摘要：

  脱氢己二酮（DHH）1可以通过与烯酮甲基醚3b的Reformatsky反应，然后对粗反应混合物进行酸性后处理，以20％的总收率获得。另外，叔烯丙醇衍生物4的环氧化（3-氯过苯甲酸，CH 2 Cl 2，产率为84％）得到8a和8b的1：2混合物。后者的环氧酯8b也可以从4（t BuO 2 H，[Mo（CO）6 ]，1,2-二氯乙烷，70°，62％收率;或t BuO 2H，[VO（acac）2 ]，癸烷，20°，产率92％），或从5开始（AcOMe，LiN（SiMe 3）2，THF，-78°，84-87％）。BF 3 ⋅Et 2 O形催化级联重排和OH消除8A得到选择性DHH 1以88％的产率。气味较弱的己二酮类似物2b和2c的侧链的顺式排列是通过环氧或环丙烷部分来维持的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200440

文献信息

• Glycosylation of a Ketone with an <i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidate Provides an Enol Glycoside
  作者：Xianglai Liu、Sumei Ren、Qi Gao、Chun Hu、Yingxia Li、Ning Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02126

  日期：2018.9.7

  An enol-type glycosylation reaction has been investigated. Enol glycosides can be obtained from the reaction between O-glycosyl trichloroacetimidates and the corresponding ketones promoted by an acid. The enol glycosides derived from cyclic ketones can be afforded efficiently and isolated in good yield, while those from acyclic ketones are prepared in low conversion or are too labile for isolation

  已经研究了烯醇型糖基化反应。烯醇糖苷可以从O-糖基三氯乙亚氨酸酯与相应的由酸促进的酮之间的反应中获得。可以有效地提供衍生自环状酮的烯醇糖苷并以高收率分离，而衍生自无环酮的烯醇糖苷转化率低或太不稳定而无法分离。对不同糖基供体类型的进一步研究表明，只有O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯可以很好地用作烯醇糖基化的供体。
• METHODS OF PREPARING a,ß-UNSATURATED OR a-HALO KETONES AND ALDEHYDES
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US20170174607A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Copper(II) bromide mediated oxidation of acylated enol and use of the reaction in the synthesis of α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes are disclosed. The method provides an efficient and practical process for manufacturing dehydrohedione (DHH) and many other versatile α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes in large scales to avoid using precious metal compounds.

  铜(II)溴化物介导的酰化烯醇氧化及在合成α,β-不饱和或α-溴酮或醛中的应用被披露。该方法提供了一种高效实用的工艺，用于大规模制造脱氢赫酮（DHH）和许多其他多功能的α,β-不饱和或α-溴酮或醛，避免使用贵金属化合物。
• Gold-catalyzed ring-expansion through acyl migration to afford furan-fused polycyclic compounds
  作者：Changyuan Zhang、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1039/c7cc00218a

  日期：——

  A gold-catalyzed ring-expansion reaction of alkynones to access furan-fused polycyclic compounds is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction might occur through a tandem of 1,2-acyl migration/Friedel-Crafts reaction.

  报道了炔烃的金催化的扩环反应以接近呋喃稠合的多环化合物。机理研究表明，该反应可能通过串联的1,2-酰基迁移/ Friedel-Crafts反应发生。
• A New Variant of the Claisen Rearrangement from Malonate-Derived Allylic Trimethylsilyl Ketene Acetals: Efficient, Highly Enantio- and Diastereoselective Syntheses of (+)-Methyl Dihydroepijasmonate and (+)-Methyl Epijasmonate
  作者：Charles Fehr、José Galindo

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<569::aid-anie569>3.0.co;2-8

  日期：2000.2.4

  Complete chirality transfer occurs in the smooth Claisen rearrangement of the trimethylsilyl (TMS) ketene acetals, which were prepared from allylic malonates (R)-1 (R=pentyl, 2-(Z)-pentenyl). These are in turn accessible by enantioselective reduction/esterification or by enzymatic kinetic resolution. The cis configuration in (+)-3 was achieved by highly syn-selective epoxidation of (+)-2, followed

  完全手性转移发生在由烯丙基丙二酸酯（R）-1（R =戊基，2-（Z）-戊烯基）制得的三甲基甲硅烷基（TMS）乙烯酮缩醛的平滑克莱森重排中。这些反过来可通过对映选择性还原/酯化或酶动力学拆分来获得。（+）-3中的顺式构型是通过（+）-2的高度同位选择性环氧化实现的，然后进行表面上的1,2-H迁移。
• Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Methyl Dihydrojasmonate Using Solid−Liquid Asymmetric Phase-Transfer Catalysis
  作者：Thierry Perrard、Jean-Christophe Plaquevent、Jean-Roger Desmurs、Dominique Hébrault

  DOI：10.1021/ol006207e

  日期：2000.9.1

  Both enantiomers of methyl dihydrojasmonate (-)-1 and (+)-1 were obtained by a short route using asymmetric Michael addition of dimethyl malonate onto pentyl enone 3, followed by nonracemizing demethoxycarbonylation. The key enantioselective step involves a new system of asymmetric solid-liquid phase-transfer catalysis using solvent-free conditions. Enantiomeric excess as high as 90% (91% yield) was

  二氢茉莉酮酸甲酯（-）-1和（+）-1的两种对映体都是通过短途径使用戊二烯酮3上的不对称迈克尔加成丙二酸二甲酯，然后进行非消旋脱甲氧基羰基化而获得的。关键的对映选择性步骤涉及使用无溶剂条件的不对称固液相转移催化的新系统。对映体过量高达90％（产率91％）。