二氢茉莉酮酸甲酯 | 151716-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二氢茉莉酮酸甲酯
• 英文名称: (+)-methyl 2-((1S,2S)-3-oxo-2-pentylcyclopentyl)acetate
• 英文别名: trans-methyl ((1S,2S)-2-pentyl-3-oxocyclopentyl)acetate；(+)-methyl dihydrojasmonate；(+)-(1S,2S)-paradisone；Methyl dihydrojasmonate, (+-)-trans-；methyl 2-[(1S,2S)-3-oxo-2-pentylcyclopentyl]acetate
• CAS: 151716-36-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: KVWWIYGFBYDJQC-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D20 +33.8° (c = 0.9 in CHCl3)
• 沸点：
  bp0.3 108°
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1649;1649

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢茉莉酮酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  协同催化：炔烃向双环[3.n.1]链烷酮的金属/质子催化环化反应

  摘要：

  已开发出一种高效且实用的协同金属/质子催化的Conia-ene反应合成双环[3.n.1]烷酮。这种协同催化作用已成功用于修饰天然化合物，例如二氢茉莉酮酸甲酯，α，β-thujone和5α-cholestan-3-one。此外，亲核试剂很容易攻击双环[3.2.1]链烷酮的桥连羰基，从而以优异的收率得到开环的环庚烯酮产物或双环[4.2.1]酰胺。这些反应提供了从简单的起始原料或天然存在的化合物快速进入各种环状结构的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201504964
• 作为产物：
  描述：

  仲辛酮 在 四氯化钛 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 二氢茉莉酮酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Kitahara, Takeshi; Mori, Kenji; Matsui, Masanao, Agricultural and Biological Chemistry, 1982, vol. 46, # 5, p. 1369 - 1376

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Functionalisation of saturated hydrocarbons. Part XI. Oxidation of cedrol, ?- and ?-eudesmol, sclareol, manoyl oxide, 1,9-dideoxyforskolin, methyltrans-dihydroiasmonate, and tetrahydrolinalool by the ?Gif system?
  作者：Derek H. R. Barton、Jean-Clauude Beloeil、Annick Billion、Jean Boivin、Jean-Yves Lallemand、Patrick Lelandais、Simone Mergui

  DOI：10.1002/hlca.19870700824

  日期：1987.12.16

  The oxidation of cedrol (1), β- and γ-eudesmol (6 and 7, resp.), sclareol (14) manoyl oxide (15), 1,9-dideoxyforskolin (22) (±)-methyl trans-dihydrojasmonate (28), and tetrahydrolinalool (32) nearly all of natural terpenoid origin, by the ‘Gif system’ has afforded a number of novel products (3, 11, and 12, 16/17, 18/19, 26, 29–31, and ketones corresponding to 34–35, res.). The structures of these compounds

  头孢（1），β-​​和γ-地摩尔（分别为6和7），香紫苏醇（14）氧化锰（15），1,9-二脱氧伏夫林（22）（±）-反式-二氢茉莉酸甲酯（（1））的氧化。28），和四氢芳樟醇（32）几乎所有天然萜类来源的，由'的Gif系统'已经得到了许多的新产品（的3，11，和12，16/17，18/19，26，29-31，和对应于34–35的酮，res。）。这些化合物的结构是通过包括2D-NMR在内的光谱技术确定的，并在适当情况下通过与真实样品进行比较来确定。
• METHODS OF PREPARING a,ß-UNSATURATED OR a-HALO KETONES AND ALDEHYDES
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US20170174607A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Copper(II) bromide mediated oxidation of acylated enol and use of the reaction in the synthesis of α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes are disclosed. The method provides an efficient and practical process for manufacturing dehydrohedione (DHH) and many other versatile α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes in large scales to avoid using precious metal compounds.

  铜(II)溴化物介导的酰化烯醇氧化及在合成α,β-不饱和或α-溴酮或醛中的应用被披露。该方法提供了一种高效实用的工艺，用于大规模制造脱氢赫酮（DHH）和许多其他多功能的α,β-不饱和或α-溴酮或醛，避免使用贵金属化合物。
• Metal-Ligand Core-Shell Nanocomposite Catalysts for the Selective Semihydrogenation of Alkynes
  作者：Takato Mitsudome、Yusuke Takahashi、Satoshi Ichikawa、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.201207845

  日期：2013.1.28

  Catalysts with a sheltered upbringing: Novel core–shell nanocomposite catalysts consisting of active metal nanoparticles encapsulated by macroligands have been prepared. They have Pd nanoparticles (PdNPs) as an active core and shell ligands having sulfoxide moieties coordinated to the PdNPs. The shell protects the catalyst from coordination by alkenes and allows the lead‐free selective semihydrogenation

  具有保护作用的催化剂：制备了由大分子配体包封的活性金属纳米颗粒组成的新型核-壳纳米复合催化剂。它们具有作为活性核的Pd纳米颗粒（PdNPs）和具有与PdNPs配位的亚砜部分的壳配体。壳层可保护催化剂免受烯烃的配位，并允许在无任何添加剂的情况下对多种炔烃进行无铅选择性半氢化反应（请参见方案）。
• Synthesis of (±)-Methyl Epijasmonate and (±)-Methyl Dihydroepijasmonate by Diastereoselective Protonation
  作者：Norbert Krause、Sophia Ebert

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3837::aid-ejoc3837>3.0.co;2-3

  日期：2001.10

  trans-isomer takes place to some extent, so that 1 was isolated with a cis:trans ratio of 72:28. The analogous transformation of enone 7 with lithium diallylcuprate and 2-(methyliminomethyl)phenol (4) furnished ketone 8 with 94% ds; this was then transformed into (±)-methyl dihydroepijasmonate (2) with a cis:trans ratio of 91:9. The olfactory properties of this product are superior to those available from commercial

  (±)-甲基表茉莉酮酸酯 (1) 的合成通过二烯丙基铜酸锂与烯酮 3 的迈克尔加成和螯合质子源 2-(甲基亚氨基甲基)苯酚 (4; 85% ds) 的非对映选择性烯醇化物质子化，然后进行臭氧分解、氧化、酯化和 Lindlar 氢化。在臭氧化过程中，在一定程度上发生了向热力学更稳定的反式异构体的差向异构化，因此以 72:28 的顺式:反式比例分离了 1。烯酮 7 与二烯丙基铜酸锂和 2-(甲基亚氨基甲基)苯酚 (4) 的类似转化得到 94% ds 的酮 8；然后以 91:9 的顺式:反式将其转化为 (±)-二氢表茉莉酮酸甲酯 (2)。该产品的嗅觉特性优于商业来源的嗅觉特性
• Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Methyl Dihydrojasmonate Using Solid−Liquid Asymmetric Phase-Transfer Catalysis
  作者：Thierry Perrard、Jean-Christophe Plaquevent、Jean-Roger Desmurs、Dominique Hébrault

  DOI：10.1021/ol006207e

  日期：2000.9.1

  Both enantiomers of methyl dihydrojasmonate (-)-1 and (+)-1 were obtained by a short route using asymmetric Michael addition of dimethyl malonate onto pentyl enone 3, followed by nonracemizing demethoxycarbonylation. The key enantioselective step involves a new system of asymmetric solid-liquid phase-transfer catalysis using solvent-free conditions. Enantiomeric excess as high as 90% (91% yield) was

  二氢茉莉酮酸甲酯（-）-1和（+）-1的两种对映体都是通过短途径使用戊二烯酮3上的不对称迈克尔加成丙二酸二甲酯，然后进行非消旋脱甲氧基羰基化而获得的。关键的对映选择性步骤涉及使用无溶剂条件的不对称固液相转移催化的新系统。对映体过量高达90％（产率91％）。