exo-2-(p-methoxyphenyl)bicxyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-2-(p-methoxyphenyl)bicxyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: exo-2-(p-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]heptane；1-(exo-2-norbornyl)-4-methoxybenzene；(1S,2S,4R)-2-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]heptane
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: ZFPJNAAGDQCSMO-SCDSUCTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 4-碘苯甲醚 在 palladium diacetate 、 甲酸 1-(2-PPh2-C6H4)-3-(2,4,6-Me3Ph)imidazolidinium chloride 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到exo-2-(p-methoxyphenyl)bicxyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  用于钯催化加氢芳基化反应的新型膦官能化 N-杂环卡宾配体

  摘要：

  新型三芳基膦官能化咪唑啉盐已被制备并成功应用于钯催化的双环烯烃加氢芳基化。在还原条件 (HCOOH, Et 3 N) 下，咪唑啉盐和 Pd(OAc) 2 原位生成的配合物催化双环烯烃与芳基碘的加氢芳基化，提供具有高周转数（TON，高达 1.9· 10 5 ) 和周转频率(TOF，高达6.3·10 4 )。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939077

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Addition of Arylzinc Reagents to Norbornene Derivatives through 1,4-Cobalt Migration
  作者：Boon-Hong Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ol501449j

  日期：2014.6.20

  A cobalt–diphosphine catalyst promotes the addition of an arylzinc reagent to a norbornene derivative to afford o-(2-exo-norbornyl)arylzinc species. This “migratory arylzincation” reaction is considered to involve insertion of norbornene into an arylcobalt species, alkyl-to-aryl 1,4-cobalt migration, and transmetalation between the resulting o-(2-exo-norbornyl)arylcobalt species and the arylzinc reagent

  钴-二膦催化剂可促进向降冰片烯衍生物中添加芳基锌试剂，从而提供邻-（2- exo-降冰片基）芳基锌物质。该“迁移性芳基锌化”反应被认为涉及将降冰片烯插入芳基钴物种，烷基至芳基1,4-钴迁移以及所得邻-（2-外-降冰片基）芳基钴物种与芳基锌试剂之间的金属转移作用。所述ø - （2-外型-norbornyl）芳基锌物种可以通过下铜或钯催化普通有机亲电截获。
• Versatile Friedel-Crafts-Type Alkylation of Benzene Derivatives Using a Molybdenum Complex/ortho-Chloranil Catalytic System
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Kouhei Itonaga

  DOI：10.1002/chem.200801105

  日期：——

  molybdenum complexes catalyze Friedel-Crafts-type alkylation reactions of benzene derivatives with alkenes and alcohols in the presence of an organic oxidant, o-chloranil. The utilization of [Mo(CO)(6)] and two equivalents of o-chloranil catalytically furnished the hydroarylation product of norbornene with p-xylene at 80 degrees C, whereas [Cr(CO)(6)] and [W(CO)(6)] failed to catalyze the same reaction, thus

  在有机氧化剂邻氯苯甲醛的存在下，多种钼配合物催化苯衍生物与烯烃和醇的弗里德-克来福特（Friedel-Crafts）型烷基化反应。利用[Mo（CO）（6）]和两当量的邻氯苯甲酰在80℃催化降冰片烯与对二甲苯的加氢芳基化产物，而[Cr（CO）（6）]和[W（CO） ）（6）]未能催化相同的反应，因此表明了钼源的重要性。当使用钼（II）配合物[CpMoCl（CO）（3）]（Cp =环戊二烯基）作为预催化剂时，可获得最佳结果。加氢芳基化反应也发生在苯乙烯，环己烯和1-己烯作为烯烃底物的情况下。亲电取代机理是基于邻位/对位选择性和对水合产物的马尔可夫尼科夫选择性提出的。在[CpMoCl（CO）（3）] /邻氯苯甲腈催化体系存在下，仲醇，苄醇或烯丙基醇以相似的选择性参与了苯的烷基化，这一事实进一步证实了我们的假设。
• Hydrotalcite-supported palladium nanoparticles as catalysts for the hydroarylation of carbon–carbon multiple bonds
  作者：A. Di Nicola、A. Arcadi、K. Gallucci、V. Mucciante、L. Rossi

  DOI：10.1039/c7nj04046f

  日期：——

  alkenes with aryl iodides under air in MeCN. The reaction of tertiary propargylic alcohols (1) with aryl iodides (2) yields, stereoselectively, γ,γ-diarylallylic alcohols (3) in moderate to high yields and high selectivity. Also, the HT/Pd hydroarylation reaction with aryl iodides was attempted on norbornene and α,β-unsaturated ketones affording, respectively, exo-aryl bicyclo[2.2.1]heptanes and β-aryl ketones

  负载在Mg / Ca水滑石上的钯纳米粒子在MeCN中在空气中催化不同炔烃和烯烃与芳基碘化物的加氢芳基化反应。叔炔丙醇（1）与芳基碘化物（2）的反应以中等至高产率和高选择性立体选择性地产生γ，γ-二芳基烯丙醇（3）。此外，尝试在降冰片烯和α，β-不饱和酮上与芳基碘进行HT / Pd加氢芳基化反应，分别提供中等至高收率的外芳基双环[2.2.1]庚烷和β-芳基酮。所描述的所有反应都受益于使用非均相催化剂，该非均相催化剂在反应纯化和催化剂的可循环性方面具有明显的优势。
• Aryl Norbornanes and Analogues via Palladium-Catalyzed Hydroarylation with Arenediazonium Tetrafluoroborates
  作者：Sandro Cacchi、Gabriele Bartoli、Giancarlo Fabrizi、Antonella Goggiamani

  DOI：10.1055/s-2008-1078051

  日期：——

  The palladium-catalyzed hydroarylation of arenediazonium tetrafluoroborates with norbornene derivatives and analogues in the presence of Pd(OAc)2 and i-Pr3SiH in THF affords hydroarylation products containing the added aryl unit in the exo position in good to high yields. The reaction tolerates a variety of useful functional groups and can be performed as a one-pot procedure generating the arenediazonium salt in situ.

  钯催化的芳香重氮四氟硼酸盐与降冰片烯衍生物及其类似物在Pd(OAc)2和i-Pr3SiH存在下于THF中的氢芳基化反应，可以高至很好的产率得到在exo位置含有添加芳基单元的水合芳基产物。该反应容忍多种有用的官能团，并可以采用一锅法进行，即现场生成芳香重氮盐。
• Highly efficient gold(III)-catalyzed intermolecular hydroarylation of unactivated alkenes with arenes under mild conditions
  作者：Ya-Ping Xiao、Xin-Yuan Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.07.035

  日期：2009.2

  heteroarenes with unactivated alkenes by Au(III)-catalyzed intermolecular hydroarylation under mild reaction conditions was developed. This method features a short reaction time (5 h) under mild conditions and has a broad substrate scope, including electron-rich arenes and heteroarenes, terminal and internal substituted aryl alkenes, and unactivated aliphatic alkenes.

  开发了一种简单有效的方法，在温和的反应条件下，通过Au（III）催化的分子间氢芳基化作用，利用未活化的烯烃将富电子芳烃和杂芳烃官能化。该方法在温和条件下的反应时间短（5 h），具有广泛的底物范围，包括富电子芳烃和杂芳烃，末端和内部取代的芳基烯烃以及未活化的脂族烯烃。