(3aRS,4SR,7RS,7aSR)-2-trimethylsilyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aRS,4SR,7RS,7aSR)-2-trimethylsilyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
• 英文别名: exo-(4R,7S)-2-(trimethylsilyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-(trimethylsilyl)-4,7-methano-1H-inden-1-one；(1R,2S,6R,7S)-4-trimethylsilyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-one
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: HDIXEHTYXAHQDD-XNDJQWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aRS,4SR,7RS,7aSR)-2-trimethylsilyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one 在 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到exo-5,6-Dihydrodicyclopentadien-1-on
  参考文献：
  名称：

  采用 Pauson-Khand 反应、Michael 反应和脱甲硅烷基化的序列合成戊烯系统

  摘要：

  研究了环戊二烯 (4) 在分子间 Pauson-Khand 反应中的应用。随后，进行有机铜酸锂的 1,4-加成，然后进行脱甲硅烷基化。这种合成概念允许只用三个步骤制备 β-官能化双环 [3.3.0] 辛烷衍生物 1a - c，总产率高达 53%。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0514
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 morpholine N-oxide resin 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以59%的产率得到(3aRS,4SR,7RS,7aSR)-2-trimethylsilyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of an amine N-oxide on solid phase: an efficient promoter of the Pauson–Khand reaction

  摘要：

  一种新型的、可回收的聚合物负载的胺 N-氧化物已被制备出来，并被证明是温和条件下 Pauson–Khand 反应的良好促进剂，可提供良好甚至优异的环戊烯酮产率。

  DOI：

  10.1039/a908267k

文献信息

• Immobilized Co/Rh Heterobimetallic Nanoparticle-Catalyzed Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Kang Hyun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/adsc.200404298

  日期：2005.5

  Co/Rh heterobimetallic nanoparticles were prepared from cobalt-rhodium carbonyl clusters [Co2Rh2(CO)12 and Co3Rh(CO)12] and immobilized on charcoal. HR-TEM revealed that the size of the heterobimetallic nanoparticles was ca. 2 nm and ICP-AES analysis showed a 2 : 2 and a 3 : 1 cobalt-rhodium stoichiometry (Co2Rh2 and Co3Rh1) in the heterobimetallic nanoparticles. The Co/Rh heterobimetallic nanoparticles

  由钴铑羰基簇[Co 2 Rh 2（CO）12和Co 3 Rh（CO）12 ]制备Co / Rh异质双金属纳米颗粒，并将其固定在木炭上。HR-TEM显示，杂双金属纳米粒子的大小约为。2 nm和ICP-AES分析显示钴铑化学计量比为2：2和3：1（Co 2 Rh 2和Co 3 Rh 1）在异双金属纳米粒子中。固定在木炭上的Co / Rh异双金属纳米颗粒在1atm的CO下用作Pauson-Khand型反应的催化剂。催化反应活性高度依赖于Co：Rh的比率，当该比率最高时，观察到最高的反应活性。为2：2（Co 2 Rh 2）。Co 2 Rh 2固定化催化剂对于分子内和分子间的Pauson-Khand型反应是非常有效的催化剂。固定化Co 2 Rh 2时在醛而不是一氧化碳的存在下，Pauson-Khand型反应中，该催化剂被用作催化剂，该催化体系非常有效。当反应在手性二膦的存在下进行时，观察到ee值高达
• Copper(I)-Catalyzed Kinetic Resolution of <i>exo</i>-3-Oxodicyclopentadienes and <i>endo</i>-3-Oxodicyclopentadiene
  作者：Xin Chang、Xi-Shang Sun、Chao Che、Yuan-Zheng Hu、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00136

  日期：2019.2.15

  The first example of highly efficient kinetic resolution of exo-3-oxodicyclopentadienes and endo-3-oxodicyclopentadiene has been developed by means of Cu(I)-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylide. Compared with the existing methodologies for those synthetically important optically active convex molecules, the current protocol provides an alternative but more practical approach

  的高效率的动力学拆分的第一示例外-3- oxodicyclopentadienes和内-3- oxodicyclopentadiene已经由铜的装置显影（I）催化的偶氮甲碱内鎓盐的非对称1,3-偶极环加成。与那些对于那些具有重要合成意义的光学活性凸分子的现有方法相比，当前的方案从易于获得的外消旋原料中提供了一种替代方法，但更实用，该方法在酶促拆分或重复化学计量方面没有重复的还原/氧化步骤。手性诱导剂的量。
• Catalytic Pauson–Khand Reaction in Ethylene Glycol–Toluene: Activity­, Selectivity, and Catalyst Recycling
  作者：Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Albert Cabré

  DOI：10.1055/s-0037-1610441

  日期：2018.10

  additive in the catalytic Pauson–Khand reaction (PKR) is reported. In most cases both the yield and selectivity were enhanced compared to standard protocols. Moreover, the immiscibility of ethylene glycol in toluene allowed recycling of the catalyst (which remained mainly in the ethylene glycol). The recycling allowed catalyst loading to be reduced to only 3 mol%. A gram-scale reaction was also performed

  摘要 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。 据报道，在催化鲍森-汉德反应（PKR）中使用乙二醇（甲苯中15％v / v）作为添加剂。在大多数情况下，与标准方案相比，产率和选择性都得到了提高。此外，乙二醇与甲苯的不溶混性使催化剂（主要保留在乙二醇中）的再循环成为可能。再循环使得催化剂的负载降低到仅3mol％。还进行了克级反应，仅使用1 mol％的Co 2（CO）8，这是迄今为止在分子间钴催化的PKR中报告的最低量。
• Preparation of an amine N-oxide on solid phase: an efficient promoter of the Pauson–Khand reaction
  作者：William J. Kerr、David M. Lindsay、William J. Kerr、David M. Lindsay

  DOI：10.1039/a908267k

  日期：——

  A novel, recyclable polymer-supported amine N-oxide has been prepared and shown to be a good promoter of the Pauson–Khand reaction under mild conditions, affording good to excellent yields of cyclopentenones.

  一种新型的、可回收的聚合物负载的胺 N-氧化物已被制备出来，并被证明是温和条件下 Pauson–Khand 反应的良好促进剂，可提供良好甚至优异的环戊烯酮产率。
• Development of intermolecular additive free Pauson–Khand reactions for estrone E-ring extension using microwaves
  作者：Erika Fager-Jokela、Emmi Kaasalainen、Kirsi Leppänen、Jan Tois、Juho Helaja

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.066

  日期：2008.11

  Intermolecular additive free microwave (MW) promoted and cobalt octacarbonyl mediated Pauson-Khand reaction (PKR) performance was improved for estrone ring extension. The reaction development with norbornene and cyclopentene produced cyclopentenones in yields of comparable levels with those previously obtained with the aid of chemical additives as promoters. The PKRs with norbornene demonstrated that a low cobalt complex concentration increases yields, especially for the aliphatic alkynes. Furthermore, a boost for the MW PKR could be obtained by a gradual cobalt complex addition. These expedients combined with the use of an excess of free and cobalt complexed alkyne led to successful estrone ring system extension with various alkynes. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.