phenyl 2-deoxy-2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidenethio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 2-deoxy-2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidenethio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-azido-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• 化学式: C₂₆H₂₃N₃O₅S
• 分子量: 489.552
• InChiKey: JNNVTQCCFRVRRA-WCQONYCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  93.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-deoxy-2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidenethio-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 phenyl 2-azido-2-deoxy-3-O-benzoyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从d-氨基葡萄糖可扩展合成各向异性纯正交保护的GlcN 3和GalN 3

  摘要：

  已经开发了由廉价的d-葡糖胺合成的正交保护的d-葡糖胺和d-半乳糖胺结构单元的改进的和可扩展的合成。关键反应是转化/迁移步骤，该步骤可提供微生物寡糖合成所需的完全正交的保护基团模式。该方法可以在数克范围内进行，因为可以通过结晶纯化一些反应以得到端基纯的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02241
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-1-thio-α/β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 phenyl 2-deoxy-2-azido-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidenethio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从d-氨基葡萄糖可扩展合成各向异性纯正交保护的GlcN 3和GalN 3

  摘要：

  已经开发了由廉价的d-葡糖胺合成的正交保护的d-葡糖胺和d-半乳糖胺结构单元的改进的和可扩展的合成。关键反应是转化/迁移步骤，该步骤可提供微生物寡糖合成所需的完全正交的保护基团模式。该方法可以在数克范围内进行，因为可以通过结晶纯化一些反应以得到端基纯的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02241

文献信息

• Stereoselectivity of Conformationally Restricted Glucosazide Donors
  作者：Stefan van der Vorm、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00470

  日期：2017.5.5

  Glycosylations of 4,6-tethered glucosazide donors with a panel of model acceptors revealed the effect of acceptor nucleophilicity on the stereoselectivity of these donors. The differences in reactivity among the donors were evaluated in competitive glycosylation reactions, and their relative reactivities were found to be reflected in the stereoselectivity in glycosylations with a set of fluorinated

  4,6-束缚的氨基葡萄糖叠氮化物供体与一组模型受体的糖基化揭示了受体亲核性对这些供体的立体选择性的影响。在竞争性糖基化反应中评估了供体之间反应性的差异，发现它们的相对反应性反映在与一组氟化醇和碳水化合物受体糖基化的立体选择性中。我们发现2-叠氮基-2-脱氧部分比其C-2- O-苄基对应物更具β-方向性，这是由于吸电子叠氮化物增加了端电荷的不稳定性的结果。额外的解除武装基团进一步降低了研究供体的α-选择性，而4,6-亚苄基乙缩醛被4,6-di-取代。叔丁基亚甲硅烷基导致α-选择性略有增加。还探索了C-2-二硝基吡啶酮基团作为不参与叠氮化物基团的替代方案，但该保护基团显着提高了β-选择性。所有研究的供体都表现出相同的受体依赖性选择性趋势，并且用最弱的受体和大多数反应性供体可以获得良好的α-选择性。
• Synthesis of α-D-Gal<i>p</i>N₃-(1-3)-D-Gal<i>p</i>N₃: α- and 3-<i>O-</i>selectivity using 3,4-diol acceptors
  作者：Emil Glibstrup、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.3762/bjoc.14.258

  日期：——

  The motif α-D-GalpNAc-(1-3)-D-GalpNAc is very common in Nature and hence its synthesis highly relevant. The synthesis of its azido precursor has been studied and optimized in terms of steps, yields and selectivity. It has been found that glycosylation of the 3,4-diol acceptor is an advantage over the use of a 4-O-protected acceptor and that both regio- and anomeric selectivity is enhanced by bulky

  α-D-GalpNAc-（1-3）-D-GalpNAc基序在自然界很常见，因此其合成极为相关。已对其叠氮基前体的合成进行了步骤，产率和选择性方面的研究和优化。已经发现3，4-二醇受体的糖基化相对于使用4-O-保护的受体是有利的，并且庞大的6-O-保护基团提高了区域和异头异构体的选择性。受体和供体由共同的结构单元制成，限制了保护性操作，在这种情况下，不可避免的副反应。
• Scalable Synthesis of Anomerically Pure Orthogonal-Protected GlcN₃ and GalN₃ from <scp>d</scp>-Glucosamine
  作者：Emil Glibstrup、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02241

  日期：2016.9.2

  An improved and scalable synthesis of orthogonally protected d-glucosamine and d-galactosamine building blocks from inexpensive d-glucosamine has been developed. The key reaction is an inversion/migration step providing access to a fully orthogonal protecting group pattern, which is required for microbial oligosaccharide synthesis. The method can be carried out on a multigram scale as several of the

  已经开发了由廉价的d-葡糖胺合成的正交保护的d-葡糖胺和d-半乳糖胺结构单元的改进的和可扩展的合成。关键反应是转化/迁移步骤，该步骤可提供微生物寡糖合成所需的完全正交的保护基团模式。该方法可以在数克范围内进行，因为可以通过结晶纯化一些反应以得到端基纯的产物。