二甲基硫 | 75-18-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硫化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 二甲基硫
• 中文别名: 甲硫醚；二甲基硫醚；二甲硫；二甲硫醚
• 英文名称: dimethylsulfide
• 英文别名: dimethyl sulphide；dimethylsulfane；dms；Me₂S；methylsulfanylmethane；dimethyl thioether；methyl sulfide；Dimethyl sulfide
• CAS: 75-18-3
• 化学式: C₂H₆S
• mdl: MFCD00008562
• 分子量: 62.1356
• InChiKey: QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −98 °C(lit.)
• 沸点：
  38 °C(lit.)
• 密度：
  0.846 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.1 (vs air)
• 闪点：
  −34 °F
• 溶解度：
  与醇、醚、酯、酮、脂肪族和芳香族烃混溶。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 10 ppm
• 介电常数：
  6.3（20℃）
• LogP：
  0.89
• 稳定性/保质期：
  1. 化学性质：能与卤素、金属卤化物等形成加成化合物，或者与卤代烷发生反应生成锍化物。氧化时生成亚砜，继续氧化生成砜。遇明火、高热极易燃烧爆炸，热分解会释放有毒的硫化物烟气。 2. 本品具有毒性。低浓度的二甲基硫醚蒸气一般会引起恶心和食欲减退，而高浓度蒸气则会对中枢神经系统产生麻痹作用。在生产过程中需采取密闭措施防止跑、冒、滴、漏，并加强通风。操作人员应穿戴防护用具。如发生中毒，应及时将患者移至空气新鲜处并请医生治疗。 3. 稳定性：稳定。 4. 禁配物：强氧化剂、碱类和氨。 5. 应避免接触的条件：受热。 6. 聚合危害：不会聚合。 7. 分解产物：硫化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.22
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S33,S36/39,S7,S9
• 危险类别码：
  R22,R36,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 1164 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  PV5075000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不宜超过29℃。 - 包装需密封，避免与空气接触。 - 与氧化剂、碱类、氨等物质分开存放，切忌混合存储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用能产生火花的机械设备和工具。 - 储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	31033
ＣＡＳ:	75-18-3
中文名称:	甲硫醚
英文名称:	dimethyl sulfide
别 名:	二甲硫；二甲硫醚；二甲基硫
分子式:	C 2 H 6 S；(CH 3 ) 2 S
分子量:	62.13
熔 点:	-83.2℃ 沸点：38℃
密 度:	相对密度(水=1)0.85；
蒸汽压:	-36℃
溶解性:	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色液体，有不愉快的气味
危险标记:	7(低闪点易燃液体)
用 途:	用作多数无机物的溶剂、催化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：蒸气对鼻、喉有刺激性，引起咳嗽和胸部不适。持续或高浓度吸入出现头痛、恶心和呕吐。液体或雾对眼有刺激性。可引起皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD ₅₀ 535mg/kg(大鼠经口)；LC ₅₀ 102235mg/m ³ (大鼠吸入)
危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。与氧化剂能发生强烈反应。与水、水蒸气、酸类反应产生有毒和易燃气体。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、硫化物。

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3.现场应急监测方法:
气体检测管法；便携式气相色谱法
气体速测管（德国德尔格公司产品）

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4.实验室监测方法:
气相色谱法(GB/T14678-93，空气)

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5.环境标准:

前苏联	车间空气中有害物质的最高容许浓度	50mg/m 3
前苏联(1978)	居民区大气中最高容许浓度	0.08mg/m 3 (最大值)
前东德(1977)	大气质量标准	0.03mg/m 3
中国(GB14554-93)	恶臭污染物厂界标准	一级：0.03 mg/m 3 二级：0.07～0.15mg/m 3 三级：0.55～1.10mg/m 3
中国(GB14554-93)	恶臭污染物排放标准	0.33～5.2kg/h
前苏联(1975)	生活饮用水中有害物质最高允许浓度	0.01mg/L

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴乳胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

制备方法与用途

理化性质

二甲基硫醚的分子式为C₂H₆S，分子量62.13，密度0.8458，熔点-98.3℃，沸点37.5℃。它是一种无色透明液体，具有特殊的臭味。此外，这种液体易燃、易挥发且无水溶性，能溶解于乙醇和乙醚中。

用途

二甲基硫醚是最简单的硫醚化合物之一，结构与性质类似于二甲基醚。常温下为无色的挥发性液体，并散发出类似海鲜的独特气味。在自然界中，它通常由蛋白质分解产生，也是造成海鲜腥味的原因之一。此物质可用于有机合成，例如臭氧化反应的第二步骤，用于还原次级臭氧化物1,2,4-三氧五环，从而将烯烃彻底转化为醛或酮；亦可用作聚合反应的溶剂以及生产农药、甲硫胺酸和二甲基亚砜。此外，它还可作为分析试剂及煤气赋臭剂，并用于涂料脱膜。

制取

二甲基硫醚可通过以下几种方法制备：

1. 硫酸二甲酯与硫化钠在80-90℃下反应。
2. 以氢氧化铝为催化剂，甲醇和二硫化碳在300℃条件下反应。
3. 以活性氧化铝为催化剂，在高温下使甲硫醇脱硫化氢。

含量分析

按GT-10-4中的气相色谱法，使用极性柱进行测定。

毒性

GRAS（一般认为安全）(FEMA)。

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

二甲基硫醚作为食品用香料，在GB 2760—96中规定为可使用的食用香料。主要用于配制玉米、番茄、土豆、奶制品、菠萝和橘子类果香以及青香型香精。

化学性质与用途

这种无色透明液体易挥发，具有令人不悦的气味，并能溶于乙醇和乙醚中而不溶于水。它可作为制备二甲基亚砜和农药中间体或溶剂使用。根据GB 2760—96的规定，它是一种用于配制香精的食品用香料成分，其最大允许使用量不得超过在GB 2760中的规定。

生产方法

二甲基硫醚的生产方法有多种：

1. 硫酸二甲酯法：通过硫酸二甲酯与硫化钠在80-90℃下反应生成。
2. 二硫化碳法：甲醇和二硫化碳在300℃、氢氧化铝催化下反应生成。
3. 硫化氢法：首先使甲醇高温脱水生成二甲醚，再与硫化氢反应生成二甲硫醚。
4. 造纸黑液法：利用纸浆废液（黑液）中的木质素，在高温高压下与硫或硫化钠反应生成。

物理化学性质

• 分类：易燃液体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：
  • 大鼠口服LD₅₀: 3300毫克/公斤
  • 小鼠口服LD₅₀: 3700毫克/公斤
• 刺激数据：
  • 皮肤-兔子500毫克/24小时，轻度刺激
  • 眼睛-兔子250微克/24小时，重度刺激
• 爆炸物危险特性：与空气混合可燃爆
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧产生有毒硫氧化物烟雾
• 储运特性：
  • 库房需通风干燥，并低温储存
  • 与其他氧化剂和酸类分开存放
• 灭火剂：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业暴露标准：时间加权平均浓度(TWA)为1毫克/立方米，短时间接触容许浓度(STEL)为50毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硫 生成 sulphonium
  参考文献：
  名称：

  Electron impact studies of some sulphides and disulphides

  摘要：

  DOI：

  10.1039/tf9635902463
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 硫化氢 作用下， 39.99 ℃ 、3.52 MPa 条件下， 生成 二甲基硫
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR CONVERSION OF DIMETHYL SULFIDE TO METHYL MERCAPTAN
  [FR] PROCÉDÉ DE CONVERSION DE SULFURE DE DIMÉTHYLE EN MÉTHYLMERCAPTAN

  摘要：

  本文涉及催化剂裂解二甲基硫化物生成甲硫醇的系统和过程。催化剂裂解反应可以是独立的系统或过程，也可以与甲硫醇生产工厂集成。

  公开号：

  WO2018035316A1
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-chlorobut-2-en-1-ol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96 %的产率得到(Z)-tert-butyl ((2,4-dichlorobut-2-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  NOVEL LINKER DRUGS COMPRISING PHOSPHOANTIGENS, NOVEL CONJUGATES AND THEIR USE IN THERAPY

  摘要：

  The present invention relates to novel linker drug compounds based on specific phosphoantigens (pAg) with the general structure reflected in formula (I), wherein L represents a linking moiety (linker) and, W1, W2, X1-5, x, m, n and R1-4are as defined in the specification. Further provided are conjugates comprising a targeting moiety, preferably a tumor-targeting antibody or antigen binding fragment thereof, covalently linked to a linker drug compound according to the invention. Such conjugates can be used, for example, in the treatment of diseases such as cancer, infection, or autoimmune disease.

  公开号：

  WO2024133374A1

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。
• Co-ordination chemistry of higher oxidation states. Part 23. Synthesis and properties of tetrahalogenoiridium(IV) complexes, [IrL2X4][X = Cl or Br; L = pyridine, PR3, AsR3, SbR3, SR2, or SeR2]. Crystal and molecular structure of trans-[Ir(AsEt3)2Br4]
  作者：Robert A. Cipriano、William Levason、Derek Pletcher、Nigel A. Powell、Michael Webster

  DOI：10.1039/dt9870001901

  日期：——

  them from chemical syntheses. Cyclic voltammograms for [RhL2Cl4]–(L = PEt3, SMe2, SeMe2, or py) show that oxidation occurs at more positive potentials, but the rhodium(IV) complexes are unstable. Neutral iridium(III) complexes [IrL3X3] are not oxidised by X2 or HNO3, and possible reasons for this and the crucial role of the [IrL2X4]– intermediates in the preparation of [IrL2X4] are discussed.

  铱（III）阴离子的反式- [IRL 2氯4 ] - [L =吡啶（PY），PET 3，PET 2 PH，PEtPh 2，ASET 3，ASME 2 PH，SMe的2，或SEME 2 ]已制备并用氯氧化为紫色铱（IV）反式-[IrL 2 Cl 4 ]。深绿色反式-[IrL 2 Br 4 ]（L = py ，PEt 3，PMe 2 Ph，AsEt 3，AsMe 2从反式-[IrL 2 Br 4 ] -和Br 2或HNO 3相似地获得Ph或SMe 2）。[IrL 2 Cl 4 ]（L = PPh 3 AsPh 3或SbPh 3）直接由IrCl 3 · n H 2 O + 2L制备，然后氯化生成的中间体[（IrL 2 Cl 3）n ]；顺式-[IrL 2 Cl 4 ]（L = py或SbMe 3）和还描述了反式-[IrL 2 X 4 ] –（L = TeMe 2，X = Cl； L = SeMe
• Cyanomethyl anion transfer reagents for diastereoselective Corey–Chaykovsky cyclopropanation reactions
  作者：Renè Hommelsheim、Katharina J. Hock、Christian Schumacher、Mohanad A. Hussein、Thanh V. Nguyen、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c8cc05602a

  日期：——

  A readily available and bench-stable cyanomethyl sulfonium salt was used in highly diastereoselective Corey–Chaykovsky cyclopropanation reactions of electron-poor olefins. This efficient method provides a rapid route to access densely functionalized cyclopropyl nitriles.

  一种易于获得且稳定的氰基甲基methyl盐被用于高度非对映选择性的电子贫烯烃的Corey-Chaykovsky环丙烷化反应中。这种有效的方法提供了一种快速途径来获取致密的官能化环丙基腈。
• Synthesis and characterization of oxo-vanadium complex anchored onto SBA-15 as a green, novel and reusable nanocatalyst for the oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols
  作者：Taiebeh Tamoradi、Mohammad Ghadermazi、Arash Ghorbani-Choghamarani、Somayeh Molaei

  DOI：10.1007/s11164-018-3367-3

  日期：2018.7

  Abstract The present work describes the synthesis of a new oxo-vanadium complex immobilized on SBA-15 nanostructure as an efficient catalyst for oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols. Characterization of the resultant AMPD@SBA-15 nanostructure was performed by various physico-chemical techniques such as Fourier transform infrared spectroscopy, transmission and scanning electron microscopies

  摘要 本工作描述了固定在SBA-15纳米结构上的新型氧-钒配合物的合成，该配合物是硫化物氧化和硫醇氧化偶联的有效催化剂。所得的AMPD @ SBA-15纳米结构的表征是通过各种物理化学技术进行的，例如傅立叶变换红外光谱，透射和扫描电子显微镜，能量色散X射线光谱，电感耦合等离子体发射光谱，X射线衍射，热重分析和N 2吸附和解吸。所开发方法的结果带来了一些好处，例如使用可商购的，生态上无害的，操作简便的，廉价的和化学惰性的试剂。它显示出良好的反应时间，实用性和高效率，并且易于通过简单过滤从反应混合物中回收，并可以连续几个循环重复使用，而其催化活性没有明显变化。更重要的是，高效率，简单且廉价的方法，可商购的材料，易于分离以及环保的方法是当前采用的多相催化系统的几个优点。 图形概要
• Fe3O4-AMPD-Pd: A novel and efficient magnetic nanocatalyst for synthesis of sulfides and oxidation reactions
  作者：Taiebeh Tamoradi、Nazanin Moeini、Mohammad Ghadermazi、Arash Ghorbani-Choghamarani

  DOI：10.1016/j.poly.2018.07.002

  日期：2018.10

  Abstract A novel magnetic nanoparticle was synthesized with effective catalytic properties and recyclable ability. This heterogeneous nanocatalyst was identified using Fourier transform infrared, scanning electron microscopies, X‐ray diffraction, vibrating sample magnetometer, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy and thermogravimetric analysis methods. The nanocatalyst was used for

  摘要合成了具有有效催化性能和可回收能力的新型磁性纳米粒子。使用傅立叶变换红外光谱仪，扫描电子显微镜，X射线衍射，振动样品磁力计，电感耦合等离子体原子发射光谱法和热重分析方法鉴定了这种非均相纳米催化剂。纳米催化剂用于在100°C下以DMSO为溶剂的KOH，S8作为硫源存在下，一硫化碳的一锅CS偶联合成。另外，测试了在催化剂存在下硫化物氧化为亚砜以及硫醇氧化为二硫化物的过程。该催化剂具有独特的性质，例如从反应中磁性分离的能力，高重复性以及高的热稳定性和化学稳定性。

表征谱图