6-isopropylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-isopropylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine
• 英文别名: (2,2-Dimethyl-6-propan-2-ylidene-1,3-dioxin-4-yl)oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: UMYFUUMIUOIUGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-isopropylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine 在 咪唑 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 锂硼氢 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,2-二溴四氯乙烷 、 C₂₈H₄₆NOP 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 borane tert-butylamine 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.43h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （-）-根瘤菌素的全合成

  摘要：

  核心组装：已经完成了一种强效的肌动蛋白结合抗癌药，即粘细菌代谢产物根瘤菌素的全合成。模块化合成利用一个常见的C1-C22单体单元组装二聚体38元大分子二醇核，这是通过双向硼介导的羟醛缩合反应进行了详细说明，以安装特征性的侧链。最终的整体脱保护主要取决于C16 / C16'处甲硅烷基保护基的正确选择。

  DOI：

  10.1002/anie.201301978
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰基米氏酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 6-isopropylidene-2,2-dimethyl-4-trimethylsiloxy-1,3-dioxine
  参考文献：
  名称：

  （-）-根瘤菌素的全合成

  摘要：

  核心组装：已经完成了一种强效的肌动蛋白结合抗癌药，即粘细菌代谢产物根瘤菌素的全合成。模块化合成利用一个常见的C1-C22单体单元组装二聚体38元大分子二醇核，这是通过双向硼介导的羟醛缩合反应进行了详细说明，以安装特征性的侧链。最终的整体脱保护主要取决于C16 / C16'处甲硅烷基保护基的正确选择。

  DOI：

  10.1002/anie.201301978

文献信息

• Regioselective Oxygenations of <i>S</i>-<i>Trans</i> Dienes, Silyl Dienol Ethers (SDEs), by Triphenyl Phosphite Ozonide (TPPO) and Its Mechanistic Study
  作者：Atsushi Mori、Manabu Abe、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo015562v

  日期：2001.5.1

  The direct oxygenation of s-trans dienes, silyl dienol ethers (SDEs) 2, by triphenyl phosphite ozonide (TPPO) has been examined in detail. The regioselective oxygenation was found to give hydroperoxide 3, alcohol 4, ketone 5, dimer 6, and peroxy phosphate 7 with concomitant formation of triphenyl phosphate 8 and diphenyl trimethylsilyl phosphate 10. The formation of peroxy phosphate 7 was found for

  已详细研究了亚磷酸三苯酯（TPPO）对s-反式二烯，甲硅烷基二烯醚（SDEs）2的直接氧化。发现区域选择性氧化产生氢过氧化物3，醇4，酮5，二聚体6和过氧磷酸盐7，同时形成磷酸三苯酯8和二苯基三甲基甲硅烷基磷酸酯10。在TPPO中首次发现过氧磷酸酯7的形成。氧化反应。低温（31）P和（1）H NMR光谱分析证明SDE与TPPO的直接反应而不会产生单线态氧。通过两性离子ZI的干预可以合理地解释含氧产物3-7的形成，该两性离子ZI可以通过SDE对臭氧化物的中心氧的亲核攻击而形成。
• Total Synthesis of (−)-Rhizopodin
  作者：Stephen M. Dalby、Jake Goodwin-Tindall、Ian Paterson

  DOI：10.1002/anie.201301978

  日期：2013.6.17

  Core assembly: The total synthesis of the myxobacterial metabolite rhizopodin, a potent actin‐binding anticancer agent, has been achieved. The modular synthesis utilizes a common C1–C22 monomeric unit to assemble the dimeric 38‐membered macrodiolide core, which was elaborated by a bidirectional boron‐mediated aldol reaction to install the characteristic side‐chains. The final global deprotection was

  核心组装：已经完成了一种强效的肌动蛋白结合抗癌药，即粘细菌代谢产物根瘤菌素的全合成。模块化合成利用一个常见的C1-C22单体单元组装二聚体38元大分子二醇核，这是通过双向硼介导的羟醛缩合反应进行了详细说明，以安装特征性的侧链。最终的整体脱保护主要取决于C16 / C16'处甲硅烷基保护基的正确选择。