(-)-isopulegol benzyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-isopulegol benzyl ether
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexyl]oxymethylbenzene
• 化学式: C₁₇H₂₄O
• 分子量: 244.377
• InChiKey: MAISBQGMUKXHHZ-HYVNUMGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-isopulegol benzyl ether 在 四氧化锇 、 5%-palladium/activated carbon 、 水 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (2S)-2-[(1R,2R,4R)-2-hydroxy-4-methylcyclohexyl]propane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  异胡薄荷醇基双功能和三功能手性化合物的立体选择性合成及应用

  摘要：

  从市售的 (-)-isopulegol 开发了一个新的基于异胡薄荷醇的双功能和三功能手性配体家族。实现了伯胺对 (+)-α-亚甲基-γ-丁内酯的亲核加成，然后还原获得的 β-氨基内酯，在高度立体选择性反应中提供氨基二醇。(-)-异胡薄荷醇的环氧化和随后用伯胺开环的环氧乙烷产生N-取代的氨基二醇。还研究了这些氨基二醇与甲醛的区域选择性闭环。异胡薄荷醇的苄基化提供O-苄基保护的异胡薄荷醇，其通过以下途径转化为氨基醇相应环氧化物的环氧化和开环。首先对苄基保护的异胡薄荷醇进行羟基化和环氧化，然后对所提供的环氧乙烷进行氨解，从而产生氨基二醇。另一方面，(-)-异胡薄荷醇被氧化为二醇，其再次转化为二苄基和单苄基保护的二醇衍生物。通过环氧化物的氨解作用，产物分别转化为氨基醇和氨基二醇。衍生自二醇与伯胺的环氧化物的开环也用于产生氨基三醇。(-)-异胡薄荷醇或其衍生物与 OsO 4的二羟基化/NMO 得到基

  DOI：

  10.1039/d0ra07739a
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 异胡薄荷醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以82%的产率得到(-)-isopulegol benzyl ether
  参考文献：
  名称：

  Bioinspired-Metalloporphyrin 磁性纳米复合材料作为合成非对映异构 (-)-异胡薄荷醇环氧化物的可重复使用催化剂：对人骨肉瘤细胞的抗癌活性 (MG-63)

  摘要：

  在本研究中，我们开发了一种绿色环氧化方法，用于使用分子氧作为氧化剂和杂化锰 (III)-卟啉磁性可重复使用纳米复合材料作为催化剂合成 (-)-异胡薄荷醇苄基醚环氧化物的非对映异构体。获得了高活性、选择性和稳定性，最多可循环四次，而环氧化物的活性和选择性没有损失。在人骨肉瘤细胞系 (MG-63) 上评估了新合成的异胡薄荷醇环氧化物非对映异构体的抗癌作用；两种非对映异构体显示出相似的体外效力。测量的 IC50 值显着低于其他单萜类似物报告的值，使这些环氧化物异构体成为有希望的抗肿瘤剂，用于治疗预后较差的骨肉瘤。

  DOI：

  10.3390/molecules24010052

文献信息

• Osmium Tetroxide-Promoted Catalytic Oxidative Cleavage of Olefins:  An Organometallic Ozonolysis
  作者：Benjamin R. Travis、Radha S. Narayan、Babak Borhan

  DOI：10.1021/ja017295g

  日期：2002.4.1

  A mild, organometallic alternative to ozonolysis utilizing oxone and OsO(4) is presented. This is a direct oxidation of olefins via the carbon-carbon cleavage of an osmate ester by the action of oxone. Twenty-four different olefins were converted to their corresponding ketones or carboxylic acids in high yields (>80%). Free alcohols, acetate- and benzyl-protected alcohols, and 1,2-diols were stable

  提出了一种温和的有机金属替代臭氧分解利用 oxone 和 OsO(4)。这是烯烃的直接氧化，通过 oxone 的作用通过锇酸酯的碳-碳裂解。二十四种不同的烯烃以高产率 (>80%) 转化为其相应的酮或羧酸。游离醇、乙酸酯和苄基保护的醇以及 1,2-二醇在这些条件下是稳定的。该方法适用于传统的有机合成。
• Highly efficient Rh(I)/tris-binaphthyl monophosphite catalysts for hydroformylation of sterically hindered alkyl olefins
  作者：Gonçalo N. Costa、Rui M.B. Carrilho、Lucas D. Dias、Júlio C. Viana、Gilberto L.B. Aquino、Marta Pineiro、Mariette M. Pereira

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.02.016

  日期：2016.5

  Abstract The hydroformylation of highly substituted alkyl olefins was efficiently performed, with use of rhodium(I)/tris-binaphthyl monophosphite catalysts, containing different ether substituents at the 2′-binaphthyl position (OMe, OBn, OCHPh 2 and OAdamantyl). A systematic kinetic study, carried out for hydroformylation of methyl non-3-enoate, has shown a significant influence of the ligand’s OR group

  摘要 使用在 2'-联萘位置（OMe、OBn、OCHPh 2 和 OAdamantyl）含有不同醚取代基的铑 (I)/三联萘单亚磷酸酯催化剂有效地进行了高度取代的烷基烯烃的加氢甲酰化。对非 3-烯酸甲酯的加氢甲酰化进行的系统动力学研究表明，配体的 OR 基团对铑催化剂的性能有显着影响，Rh(I)/tris[2'-benzyloxy-1, 1'-联萘-2-基]亚磷酸酯催化体系 (Rh(I)/ L2 -OBn) 对醛类化合物具有最高的化学选择性，对 C-5 甲酰基产物具有最高的区域选择性。该催化体系进一步应用于天然产物的负载CC双键的加氢甲酰化，即油酸甲酯、(-)-异胡薄荷醇苄基醚和17β-acetoxyandrost-4-ene，
• Bioinspired-Metalloporphyrin Magnetic Nanocomposite as a Reusable Catalyst for Synthesis of Diastereomeric (−)-Isopulegol Epoxide: Anticancer Activity Against Human Osteosarcoma Cells (MG-63)
  作者：Lucas Dias、Ana Batista de Carvalho、Sara Pinto、Gilberto Aquino、Mário Calvete、Liane Rossi、M. Marques、Mariette Pereira

  DOI：10.3390/molecules24010052

  日期：——

  developed a green epoxidation approach for the synthesis of the diastereomers of (-)-isopulegol benzyl ether epoxide using molecular oxygen as the oxidant and a hybrid manganese(III)-porphyrin magnetic reusable nanocomposite as the catalyst. High activity, selectivity, and stability were obtained, with up to four recycling cycles without the loss of activity and selectivity for epoxide. The anticancer effect

  在本研究中，我们开发了一种绿色环氧化方法，用于使用分子氧作为氧化剂和杂化锰 (III)-卟啉磁性可重复使用纳米复合材料作为催化剂合成 (-)-异胡薄荷醇苄基醚环氧化物的非对映异构体。获得了高活性、选择性和稳定性，最多可循环四次，而环氧化物的活性和选择性没有损失。在人骨肉瘤细胞系 (MG-63) 上评估了新合成的异胡薄荷醇环氧化物非对映异构体的抗癌作用；两种非对映异构体显示出相似的体外效力。测量的 IC50 值显着低于其他单萜类似物报告的值，使这些环氧化物异构体成为有希望的抗肿瘤剂，用于治疗预后较差的骨肉瘤。
• Silylene-Mediated Ring Contraction of Homoallylic Ethers To Form Allylic Silanes
  作者：Laura E. Bourque、Pamela A. Haile、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo901111j

  日期：2009.9.18

  (−)-Isopulegol derivatives undergo a ring contraction under silylene-mediated conditions to provide cyclopentane products. Silylene transfer to other homoallylic ethers did not provide the ring contraction products. Allylic silane products were elaborated to determine the stereochemical course of the ring contraction reaction. A mechanism for the transformation is proposed.

  (-)-异胡薄荷醇衍生物在亚甲硅烷介导的条件下发生环收缩以提供环戊烷产物。向其他均烯丙基醚的亚甲硅烷转移不提供环收缩产物。制备烯丙基硅烷产品以确定环收缩反应的立体化学过程。提出了一种转换机制。
• Stereoselective synthesis and application of isopulegol-based bi- and trifunctional chiral compounds
  作者：Tam Minh Le、Thu Huynh、Gábor Endre、András Szekeres、Ferenc Fülöp、Zsolt Szakonyi

  DOI：10.1039/d0ra07739a

  日期：——

  was subjected to hydroxylation and epoxidation, then aminolysis of the served oxiranes delivered aminodiols. On the other hand, (−)-isopulegol was oxidised to diol, which was again converted into both dibenzyl- and monobenzyl-protected diol derivatives. The products were transformed into aminoalcohols and aminodiols, respectively, by aminolysis of their epoxides. The ring opening of epoxides, derived

  从市售的 (-)-isopulegol 开发了一个新的基于异胡薄荷醇的双功能和三功能手性配体家族。实现了伯胺对 (+)-α-亚甲基-γ-丁内酯的亲核加成，然后还原获得的 β-氨基内酯，在高度立体选择性反应中提供氨基二醇。(-)-异胡薄荷醇的环氧化和随后用伯胺开环的环氧乙烷产生N-取代的氨基二醇。还研究了这些氨基二醇与甲醛的区域选择性闭环。异胡薄荷醇的苄基化提供O-苄基保护的异胡薄荷醇，其通过以下途径转化为氨基醇相应环氧化物的环氧化和开环。首先对苄基保护的异胡薄荷醇进行羟基化和环氧化，然后对所提供的环氧乙烷进行氨解，从而产生氨基二醇。另一方面，(-)-异胡薄荷醇被氧化为二醇，其再次转化为二苄基和单苄基保护的二醇衍生物。通过环氧化物的氨解作用，产物分别转化为氨基醇和氨基二醇。衍生自二醇与伯胺的环氧化物的开环也用于产生氨基三醇。(-)-异胡薄荷醇或其衍生物与 OsO 4的二羟基化/NMO 得到基