eremophilene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: eremophilene
• 英文别名: (1S,4aR,7R,8aR)-1,8a-dimethyl-7-prop-1-en-2-yl-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1H-naphthalene
• 化学式: C₁₅H₂₆
• 分子量: 206.371
• InChiKey: SMYOUERMLYFSON-GBJTYRQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  eremophilene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.17h， 以28 mg的产率得到7-β-eremophilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基炔烃复分解的高效和通用方法

  摘要：

  用合适的甲硅烷氧基炔烃片段武装的末端烯烃的有效骨架重组是我们新颖而又通用的战略的关键步骤，该战略是构建具有完全非对映异构体控制和高合成效率的双环天花环的核心。我们的方法具有三个重要的战略要素。首先，烯炔复分解前体是通过高度内选的Diels-Alder反应组装的。第二，在炔烃末端上安装甲硅烷氧基可通过分子内烯炔环化实现随后的烯酮片段的区域选择性组装。第三，普通的烯酮前体提供了获得艾草双氢家族几种天然产物所需的灵活性。

  DOI：

  10.1021/jo049431g
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 palladium on activated charcoal 、 (N,N'-Mes₂Im-2-yl)Ru=CHPh(PCy₃)Cl₂ chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硫酸 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 氢气 、 甲基二氯化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.84h， 生成 eremophilene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基炔烃复分解的高效和通用方法

  摘要：

  用合适的甲硅烷氧基炔烃片段武装的末端烯烃的有效骨架重组是我们新颖而又通用的战略的关键步骤，该战略是构建具有完全非对映异构体控制和高合成效率的双环天花环的核心。我们的方法具有三个重要的战略要素。首先，烯炔复分解前体是通过高度内选的Diels-Alder反应组装的。第二，在炔烃末端上安装甲硅烷氧基可通过分子内烯炔环化实现随后的烯酮片段的区域选择性组装。第三，普通的烯酮前体提供了获得艾草双氢家族几种天然产物所需的灵活性。

  DOI：

  10.1021/jo049431g

文献信息

• Stereoselective synthesis of (±)-eremophil-3,11-diene and related compounds. Concerning the structure of eremophilene
  作者：Edward Piers、Robert J. Keziere

  DOI：10.1139/v69-015

  日期：1969.1.1

  An efficient, stereoselective synthesis of (±)-eremophil-3,11-diene (3) is described. The key step of the synthetic sequence involves the conjugate addition of lithium dimethylcopper to the octalone 7, which produces (±)-eremophil-11-en-3-one (12) in good yield. The latter is converted, via the tosylhydrazone derivative 13, into compound 3. Comparison of 3 with eremophilene indicates that the initial structural proposal for the latter sesquiterpene is in error. Evidence is presented which demonstrates that eremophilene is correctly represented by structure 4.

  一个高效、立体选择性的合成(±)-eremophil-3,11-二烯(3)的方法被描述。合成序列的关键步骤涉及将二甲基铜锂的共轭加成到辛酮7，产生(±)-eremophil-11-烯-3-酮(12)且收率良好。后者通过对磺酰肼酮衍生物13转化为化合物3。将3与eremophilene进行比较表明，对于后者倍半萜的初始结构提议是错误的。提供的证据表明，eremophilene的正确结构应该是结构4。
• Nonoxidative method for ketone transposition
  作者：James Arthur Marshall、Heide Roebke

  DOI：10.1021/jo01264a105

  日期：1969.12
• Efficient and General Approach to Eremophilanes Using Siloxyalkyne−Alkene Metathesis
  作者：D. Srinivasa Reddy、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/jo049431g

  日期：2004.7.1

  An efficient skeletal reorganization of a terminal alkene armed with an appropriate siloxy alkyne fragment is a pivotal step in our novel and general strategy for the construction of a bicyclic core of eremophilanes with complete diastereocontrol and high synthetic efficiency. Our approach features three significant strategic elements. First, the enyne metathesis precursor is assembled via a highly

  用合适的甲硅烷氧基炔烃片段武装的末端烯烃的有效骨架重组是我们新颖而又通用的战略的关键步骤，该战略是构建具有完全非对映异构体控制和高合成效率的双环天花环的核心。我们的方法具有三个重要的战略要素。首先，烯炔复分解前体是通过高度内选的Diels-Alder反应组装的。第二，在炔烃末端上安装甲硅烷氧基可通过分子内烯炔环化实现随后的烯酮片段的区域选择性组装。第三，普通的烯酮前体提供了获得艾草双氢家族几种天然产物所需的灵活性。