(E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)acrylaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)acrylaldehyde
• 英文别名: (E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)propenal；2-Propenal, 2-methyl-3-(4-nitrophenyl)-；(E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enal
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• 分子量: 191.186
• InChiKey: UTNWCRRIRXIRHG-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)acrylaldehyde 在 水 、 碳酸氢钠 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 (E,E)-4-methyl-5-{4-[4-(diethylamino)phenyl]sulfonamido}penta-2,4-dienoic acid trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  WO2008/50125

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  反式-alpha-甲基肉桂醛 在 硫酸 、 potassium nitrate 作用下， 生成 (E)-2-methyl-3-(4-nitrophenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的硝基二苯基丁二烯的选择性光异构化

  摘要：

  合成了一系列对硝基取代的反式-二苯基丁二烯，并研究了它们的光物理和光化学性质。所有的二烯具有非常低的荧光量子产率，但是由于分子内电荷转移扭曲而表现出显着的溶剂变色发射位移。简单的对硝基取代的二苯基丁二烯的光化学辐照显示效率低或没有可检测的光异构化。但是，用对硝基取代的二苯基丁二烯的丁二烯链上的甲基取代或用氰基取代硝基可得到相应的反式-顺式异构体。在简单的硝基二烯的情况下，处于激发态的强分子内电荷转移特性有助于通过非光化学和非辐射通道消散吸收的能量。由甲基的存在引起的空间效应降低了甲基取代的二烯中的异构化屏障，从而导致区域选择性异构化。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2014.07.019

文献信息

• Synthesis of conjugated multiunsaturated thioesters via one-pot TiCl4-promoted aldol condensation
  作者：Alex Boateng、Tokifumi Harada、Yasuhiko Ashikari、Makoto Nakajima、Masaharu Sugiura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152280

  日期：2020.9

  TiCl4-promoted aldol condensations of S-4-chlorophenyl thioesters with enals or dienals led to the production of dienyl or trienyl thioesters in good yields. Due to good crystallinity, products with high E/Z ratios were obtained by simple filtration in many cases. Reduction of the thioester moiety by DIBAL-H afforded the corresponding unsaturated aldehydes while suppressing the E/Z-isomerization and

  TiCl 4促进的S -4-氯苯基硫酯与烯醛或二烯醛的醛醇缩合导致二烯基或三烯基硫酯的高收率生产。由于良好的结晶度，在许多情况下，通过简单的过滤即可获得具有高E / Z比的产品。用DIBAL-H还原硫酯部分可得到相应的不饱和醛，同时抑制E / Z异构化和过度还原。该方法可用于制备天然产物如鬼臼菌素和金黄色素的简单合成中间体。溴三烯基硫酯产物通过以下方式转化为四烯基硫酯 钯催化的交叉偶联而不会影响硫酯部分。
• Reaction of allyl and benzyl alcohols, and their toluene-p-sulphonates, with furan
  作者：P. H. Boyle、J. H. Coy、H. N. Dobbs

  DOI：10.1039/p19720001617

  日期：——

  furan in acetonitrile. The reaction is catalysed by lithium perchlorate. Some alcohols can react directly with furan under acidic conditions. Alcohols investigated include 2-benzylallyl alcohol (8), E-α-methylcinnamyl alcohol (2) and its p-nitro- and p-methoxy-derivatives, (1) and (3), benzyl alcohol, p-nitrobenzyl alcohol, and p-methoxybenzyl alcohol. Both geometrical isomers of α-methyl-p-nitrocinnamyl

  2-烯丙基-呋喃酮和2-苄基-呋喃可以由能够产生稳定的碳离子的烯丙醇或苄醇制备。将该醇的甲苯磺酰基衍生物与呋喃在乙腈中回流。该反应由高氯酸锂催化。一些醇可以在酸性条件下与呋喃直接反应。研究的醇类包括2-苄基烯丙醇（8），E -α-甲基肉桂醇（2）及其对硝基和对甲氧基衍生物，（1）和（3），苄醇，对硝基苄醇和对甲氧基苄醇。α-甲基-p的两种几何异构体制备了硝基硝基肉桂醇（1）和（13），并通过化学和光谱法确定了它们的立体化学。但是，只有E-异构体（1）与呋喃反应。讨论了该反应的机理，并描述了实现1，3-偶极环加成的尝试。
• S_N2″-Selective and Enantioselective Substitution with Unsaturated Organoboron Compounds and Catalyzed by a Sulfonate-Containing NHC-Cu Complex
  作者：Yuebiao Zhou、Ying Shi、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.8b10885

  日期：2018.12.5

  53-89% yield, 69-96% SN2″ selectivity, 98:2 to >98:2 E: Z ratio, and 94:6-98:2 er. Insight regarding several of the unique mechanistic attributes of the catalytic process was obtained on the basis of kinetic isotope effect measurements and DFT studies. These investigations indicate that cationic π-allyl-Cu complexes are likely intermediates, clarifying the role of the s-cis and s-trans conformers of

  公开了第一个广泛适用的 SN2" 选择性和对映选择性催化取代策略。转化由 5.0 mol% 的含磺酸盐的 NHC-Cu 复合物（NHC = N-杂环卡宾）促进，并在市售的烯基-B（pin）（pin = pinacolato）或易于获得的甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin)。发现无环、或芳基-、杂芳基-和烷基取代的五-2,4-二烯基磷酸酯，以及仅带有1,2-二取代烯烃或1,2-二取代和三取代烯烃的那些是合适的起始材料。环状磷酸二烯酯也可用作底物。以 51-82% 的收率获得了除 1,3-二烯基外还含有易于官能化的炔丙基部分（来自与丙二烯基-B(pin) 的反应）的产物，84-97% SN2" 选择性，89:11-97:3 E: Z 比和 86:14-98:2 对映体比 (er)。与甲硅烷基保护的炔丙基-B(pin) 化合物反应导致形成相应的甲硅烷基-烯丙基产物，产率 53-89%，SN2" 选择性
• Flexible Total Synthesis of (±)-Aureothin, a Potent Antiproliferative Agent
  作者：Matthias Henrot、Alexandre Jean、Philippe A. Peixoto、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00878

  日期：2016.6.17

  Amenable to late-stage preparation of analogues, a flexible and convergent total synthesis of (±)-aureothin is presented. The strategy was based on a desymmetrization of α,α′-dimethoxy-γ-pyrone by a process combining 1,4-addition and alkylation of vinylogous enolate to stereoselectively reach the backbone of the target. Palladium-catalyzed cyanation of an elaborated and isomerizable E,Z dienyl motif

  适用于类似物的后期制备，提出了一种灵活且收敛的（±）-金黄色素的全合成方法。该策略基于α，α'-二甲氧基-γ-吡喃酮的不对称化，该过程通过结合1，4-加成和乙烯基烯醇烯酸酯的烷基化以立体选择性地到达靶标主链的过程来实现。精细和可异构化的E，Z二烯基基序的钯催化氰化反应，然后进行Pinner环化，可以构建四氢呋喃基序，而基于后期氧化的第一种方法却不成功。
• Complex Polyheterocycles and the Stereochemical Reassignment of Pileamartine A via Aza-Heck Triggered Aryl C–H Functionalization Cascades
  作者：Benjamin T. Jones、Javier García-Cárceles、Lewis Caiger、Ian R. Hazelden、Richard J. Lewis、Thomas Langer、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.1c08615

  日期：2021.9.29

  N-polyheterocycles can be accessed via intramolecular Pd(0)-catalyzed alkene 1,2-aminoarylation reactions. The method uses N-(pentafluorobenzoyloxy)carbamates as the initiating motif, and this allows aza-Heck-type alkene amino-palladation in advance of C–H palladation of the aromatic component. The chemistry is showcased in the first total synthesis of the complex alkaloid (+)-pileamartine A, which has resulted in

  结构复杂的苯并和螺融合的 N-多杂环可以通过分子内 Pd(0)-催化的烯烃 1,2-氨基芳基化反应获得。该方法使用N -（五氟苯甲酰氧基）氨基甲酸酯作为起始基序，这允许在芳烃组分的 C-H 钯化之前进行 aza-Heck 型烯烃氨基化。这种化学反应在复杂生物碱 (+)-pileamartine A 的首次全合成中得到了展示，这导致了其绝对立体化学的重新分配。