(E)-1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-1,1,1-Trifluoro-3-methyl-4-phenyl-3-butene-2-one
• 化学式: C₁₁H₉F₃O
• 分子量: 214.187
• InChiKey: KUKWSXMBLHGBIG-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-one 在 甲醇 、 正丁基锂 、 (2S,3R)-2-((3-(tert-butyl)-2-hydroxybenzyl)amino)-3-methoxy-1-(pyrrolidin-1-yl)butan-1-one 、 zinc dimethoxide 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (R,1E,5Z)-2-methyl-1-phenyl-3-(trifluoromethyl)hepta-1,5-dien-3-amine
  参考文献：
  名称：

  通过基于苏氨酸的含硼催化剂促进的反应，区域和对映选择性合成三氟甲基取代的α-叔NH2-叔胺。

  摘要：

  介绍了一种催化区域和对映选择性合成三氟甲基取代的，芳基，杂芳基，烯基和炔基取代的均烯丙基α-叔NH 2-胺的方法。易于合成且功能强大的N-甲硅烷基酮亚胺原位转化为NH-酮亚胺，然后与Z-烯丙基硼酸酯反应。易于获得的基于l-苏氨酸的氨基酚基硼基催化剂促进了转化，可提供所需的产物，产率高达91％，α：γ选择性> 98：2，Z：E选择性> 98：2 ，> 99 ：1对映体比率。可以使用市售的氨基苯酚，以及可能含有烷基，氯或溴取代的Z的硼酸烯丙酯烯烃可以购买或通过催化立体保持交叉复分解制备。而且，可以使用Z-三取代的烯丙基硼酸酯。α-叔均丙基NH 2-胺产物的各种化学，区域和非对映选择性转化突出了该方法的实用性。这包括非对映和区域选择性环氧化物的形成/三氯乙酸裂解以生成分化的二醇衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202001184
• 作为产物：
  描述：

  反式-alpha-甲基肉桂醛 在 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  由σ-吸电子三氟甲基基团活化的烯烃的钯催化三亚甲基甲烷环加成反应

  摘要：

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07573

文献信息

• Asymmetric Construction of Fluoroalkyl Tertiary Alcohols through a Three-Component Reaction of (Bpin)₂, 1,3-Enynes, and Fluoroalkyl Ketones Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Xu-Cheng Gan、Qi Zhang、Xue-Shun Jia、Liang Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04039

  日期：2018.2.16

  An asymmetric three-component reaction of Bis(pinacolato)diboron ((BPin)2), 1,3-enynes, and fluoroalkyl ketones was carried out by using a copper(I)-Ph-BPE complex as the catalyst, which afforded a series of chiral fluoroalkyl diols in good to high yield, good to high diastereoselectivity, and high enantioselectivity after an oxidative workup. The reaction exhibits advantages that include a broad substrate

  以铜（I）-Ph-BPE络合物为催化剂，进行了双（频哪醇）二硼（（BPin）2），1,3-烯炔和氟代烷基酮的不对称三组分反应。系列的手性氟烷基二醇具有良好的高收率，良好的高非对映选择性以及氧化后的高对映选择性。该反应展现出的优点包括广泛的底物范围，高官能团相容性，高立体选择性和容易的反应方案。该反应的合成效用通过几次转化得以展示。
• Methylenation of Perfluoroalkyl Ketones using a Peterson Olefination Approach
  作者：Trevor A. Hamlin、Christopher B. Kelly、Robin M. Cywar、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1021/jo402577n

  日期：2014.2.7

  An operationally simple, inexpensive, and rapid route for the olefination of a wide array of trifluoromethyl ketones to yield 3,3,3-trifluoromethylpropenes is reported. Using a Peterson olefination approach, the reaction gives good to excellent yields of the alkene products and can be performed without purification of the β-hydroxysilyl intermediate. The reaction can be extended to other perfluoroalkyl

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。
• A Desilylative Approach to Alkyl Substituted C(1)‐Ammonium Enolates: Application in Enantioselective [2+2] Cycloadditions
  作者：Yihong Wang、Claire M. Young、Honglei Liu、Will C. Hartley、Max Wienhold、David. B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202208800

  日期：2022.9.19

  The catalytic generation of unsubstituted and alkyl substituted C(1)-ammonium enolates from α-silyl-α-alkyl substituted carboxylic acids using the isothiourea HyperBTM has been developed and applied in enantioselective [2+2]-cycloaddition reactions.

  使用异硫脲 HyperBTM 从 α-甲硅烷基-α-烷基取代的羧酸催化生成未取代和烷基取代的 C(1)-烯醇化铵已被开发并应用于对映选择性 [2+2]-环加成反应。
• Probing Regio- and Enantioselectivity in the Formal [2 + 2] Cycloaddition of C(1)-Alkyl Ammonium Enolates with β- and α,β-Substituted Trifluoromethylenones
  作者：Yihong Wang、Claire M. Young、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02688

  日期：2023.6.16

  on both reaction components. Solely [2 + 2] cycloaddition products are observed when using α,β-substituted trifluoromethylenones or α-trialkylsilyl acetic acid derivatives; both [2 + 2] and [4 + 2] cycloaddition products are observed when using β-substituted trifluoromethylenones and α-alkyl-α-trialkylsilyl acetic acids as reactants, with the [2 + 2] cycloaddition as the major reaction product. The beneficial

  已开发出异硫脲催化的 C(1)-烷基和 C(1)-未取代的烯醇铵与 β- 和 α,β-取代的三氟亚甲基酮的区域和对映选择性形式 [2 + 2] 环加成反应。在所有情况下，观察到[2 + 2]-环加成优先于替代的[4 + 2]-环加成，使β-内酯具有优异的非对映选择性和对映选择性（34个例子，高达>95:5 dr，>99： 1 呃）。该过程的区域选择性取决于两种反应组分上取代基的性质。当使用α,β-取代的三氟亚甲基酮或α-三烷基甲硅烷基乙酸衍生物时，仅观察到[2+2]环加成产物；当使用β-取代的三氟亚甲基酮和α-烷基-α-三烷基甲硅烷基乙酸作为反应物时，观察到[2+2]和[4+2]环加成产物，以[2+2]环加成作为主要反应产物。该方案中酸组分内的 α-甲硅烷基取代基的有益作用已通过对照实验得到证明。
• Brønsted Acid-Catalyzed Dehydrative Nazarov-type Cyclization of CF₃-Substituted 3-Indolylallyl Alcohols: Divergent Synthesis of 1-Trifluoromethylated Cyclopenta[<i>b</i>]indoles
  作者：Yuling Teng、Xiangdong Yu、Dandan Shang、Zeliang Wang、Weidong Rao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02331

  日期：2024.1.19

  An expedient and efficient synthetic method for the divergent synthesis of 1-trifluoromethylated cyclopenta[b]indoles that relies on Brønsted acid-catalyzed dehydrative Nazarov-type cyclization of CF3-substituted 3-indolylallyl alcohols is described. Two classes of 1-trifluoromethylated cyclopenta[b]indoles can be easily accessed simply by changing the NH-protecting group of indoles. With arylsulfonyl

  描述了一种方便且有效的1-三氟甲基化环戊[ b ]吲哚的发散合成方法，该方法依赖于CF 3取代的3-吲哚基烯丙醇的布朗斯台德酸催化脱水纳扎罗夫型环化。只需改变吲哚的 NH 保护基即可轻松获得两类 1-三氟甲基化环戊[ b ]吲哚。以芳基磺酰基保护的 3-吲哚基烯丙醇为起始原料，该反应以良好至优异的产率提供芳基磺酰基保护的 1-三氟甲基化环戊[ b ]吲哚，而新戊酰基 (Piv) 保护的底物导致形成不含 NH 的 1-三氟甲基化环戊基[ b ]吲哚与另一种烯基异构体。该方案具有可调节的化学选择性、操作简单性、出色的官能团兼容性和温和的无金属条件。