(-)-β-methallyldiisopinocampheylborane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-β-methallyldiisopinocampheylborane
• 英文别名: β-methallyldiisopinocamphenylborane；B-methallyldiisopinocampheylborane；2-methylprop-2-enyl-bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• 化学式: C₂₄H₄₁B
• 分子量: 340.401
• InChiKey: BVJUKXOWKATFEU-NBWOUMIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 、 (-)-β-methallyldiisopinocampheylborane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以5.8 g的产率得到(R)-(E)-2,6,10-trimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过立体会聚环氧化物水解对映选择性合成 (-)-硬化素 A

  摘要：

  细胞毒性天然产物 (-)-sclerophytin A 是从天竺葵中分 13 个步骤构建的。合成的亮点是立体选择性的 Oshima-Utimoto 反应、Shibata-Baba 铟促进的自由基环化和新型立体会聚环氧化物水解。

  DOI：

  10.1021/ja108185z
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylallylmagnesium Chloride 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-β-methallyldiisopinocampheylborane
  参考文献：
  名称：

  通过手性3,4-环氧醇的分子内环化反应制备2,2-二取代的苯并二甲基苯并四氢喹啉的新方法

  摘要：

  通过手性均烯丙基醇12和19的钒环氧化，然后通过3,4-环氧醇14和20的分子内环氧化物开口，开发了一种有效的手性色烯和四氢喹啉环模型3和4的途径。使用NMR分析确认所有化合物的构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.010
• 作为试剂：
  描述：

  2-methylallyllithium 、 异丁醛 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 (-)-β-methallyldiisopinocampheylborane 作用下， 生成 (R)-2,5-Dimethyl-5-hexen-3-ol 、 (-)-(S)-2,5-dimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric methallylboration of prochiral aldehydes with methallyldiisopinocampheylborane·synthesis of 2-methyl-1-alken-4-ols in ≥ 90% enantiomeric purities

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81537-9

文献信息

• Direct Synthesis of <i>B</i>-Allyl and <i>B</i>-Allenyldiisopinocampheylborane Reagents Using Allyl or Propargyl Halides and Indium Metal Under Barbier-Type Conditions
  作者：Lacie C. Hirayama、Terra D. Haddad、Allen G. Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo300260a

  日期：2012.5.4

  groups to aldehydes and ketones using B-chlorodiisopinocampheylborane (dDIP-Cl) and indium metal. Under Barbier-type conditions, indium metal was used to generate allyl- and allenylindium intermediates, and subsequent reaction with dDIP-Cl successfully promoted the transfer of these groups to boron forming the corresponding chiral borane reagents. The newly formed borane reagents were reacted with aldehydes

  我们报告了第一个一锅法，用于使用B-氯二异opinocampheylborane（d DIP-Cl）和铟金属将烯丙基，甲基烯丙基和炔丙基不对称加成到醛和酮上。在Barbier型条件下，使用铟金属生成烯丙基和烯丙基铟中间体，然后与d反应DIP-Cl成功地促进了这些基团向硼的转移，形成了相应的手性硼烷试剂。使新形成的硼烷试剂与醛和酮反应，以高收率和高达出色的对映选择性（98％ee）生产相应的醇产物。该方法由苯甲醛的烯丙基化和甲基烯丙基化反应产生了极佳的对映体富集的仲均烯丙基醇。使用这种方法，酮的甲基化和肉桂基化提供了最高的对映选择性，而醛和酮的炔丙基化则提供了低的对映体过量。另外，该方法提供了B-烯基二异opinocampheylborane的第一个合成，其特征在于1 H和11B NMR光谱。这是直接合成烯丙基硼烷的第一个例子，该烯丙基硼烷包含来自相应的烯丙基溴和铟的取代基，从而扩展了DIP-
• A de Novo Enantioselective Total Synthesis of (−)-Laulimalide
  作者：Scott G. Nelson、Wing S. Cheung、Andrew J. Kassick、Mark A. Hilfiker

  DOI：10.1021/ja028019k

  日期：2002.11.1

  An enantioselective total synthesis of the naturally occurring anticancer agent (-)-laulimalide is described. The synthesis is characterized by extensive use of new reaction methodologies based on catalytic asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions and transformations of the derived enantioenriched beta-lactones. The synthesis also incorporates a unique allenylstannane glycal

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。
• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个
• Enantiopure N-Boc piperidine-2-ethanol for the synthesis of (+)- and (−)-dumetorine, and (+)- and (−)-epidihydropinidine
  作者：Daniele Passarella、Sergio Riva、Gabriele Grieco、Francesco Cavallo、Begoña Checa、Federica Arioli、Elena Riva、Daniela Comi、Bruno Danieli

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.008

  日期：2009.2

  The convenient synthesis of both enantiomers of the piperidine alkaloids such as dumetorine and epidihydropinidine is described. Pure enantiomers of 2-(2-hydroxy-ethyl)-piperidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester are used as a common starting material. The syntheses are based on a RCM reaction and on methylation of the piperidine ring according to Beak-Lee methodology, respectively. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved
• A new approach to 2,2-disubstituted chromenes and tetrahydroquinolines through intramolecular cyclization of chiral 3,4-epoxy alcohols
  作者：Jean-Yves Goujon、Françoise Zammattio、Jean-Mathieu Chrétien、Isabelle Beaudet

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.010

  日期：2004.4

  An efficient route to chiral chromene and tetrahydroquinoline ring models 3 and 4 was developed by means of the vanadium epoxidation of chiral homoallylic alcohols 12 and 19 followed by an intramolecular epoxide opening of 3,4-epoxy alcohols 14 and 20. The configuration of all compounds was confirmed using NMR analysis.

  通过手性均烯丙基醇12和19的钒环氧化，然后通过3,4-环氧醇14和20的分子内环氧化物开口，开发了一种有效的手性色烯和四氢喹啉环模型3和4的途径。使用NMR分析确认所有化合物的构型。