(4R)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: AEEDFAGGMSBTKT-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 copper(l) iodide 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 硫酸 、 氧气 、 palladium diacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 红铝 、 仲丁醇 、 sodium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 间二甲苯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.75h， 生成 pallambin D
  参考文献：
  名称：

  Pallambins AD的对映选择性全合成。

  摘要：

  （-）-pallambins AD的第一个对映选择性总合成已从已知的手性环己烯酮分15步或16步完成。合成的显着特征包括钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]双环部分，Eschenmoser-Claisen重排/内酯形成序列以构建C环，分子内Wittig反应以形成D环，以及单个转化palpalbins C和D以生成pallambins A和B。所描述的合成通过设计高度化学选择性和立体选择性的转化避免了保护基的操纵。在这项工作的过程中，开发了钯催化的α-溴代酮的脱氢溴化方法，并且研究了这种转化的范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201907523
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-6-methyl-3-(2-methylpropoxy)-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (4R)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one 、 (4S)-4-methyl-4-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031

文献信息

• Ring‐Contraction Strategy for the Practical, Scalable, Catalytic Asymmetric Synthesis of Versatile γ‐Quaternary Acylcyclopentenes
  作者：Allen Y. Hong、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Nathan B. Bennett、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201007814

  日期：2011.3.14

  Contraction action! A simple protocol for the catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized γ‐quaternary acylcyclopentenes (see schematic) in up to 91 % overall yield and 92 % ee has been developed. The reaction sequence employs a palladium‐catalyzed enantioselective alkylation reaction and exploits the unusual stability of β‐hydroxy cycloheptanones to achieve a general and robust method

  收缩动作！已经开发出一种简单的催化不对称合成高功能化 γ-季酰基环戊烯（见示意图）的方案，总产率高达 91%， ee高达 92%。该反应序列采用钯催化的对映选择性烷基化反应，并利用 β-羟基环庚酮的异常稳定性，实现了一种通用且稳健的双碳环收缩方法。