(6S)-6-methyl-3-(2-methylpropoxy)-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one | 1101868-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S)-6-methyl-3-(2-methylpropoxy)-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1101868-11-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: DINBLAFXUBTCNY-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-6-methyl-3-(2-methylpropoxy)-6-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 silver(I) nitrite 、 copper(II) choride dihydrate 、 氧气 作用下， 以 硝基甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以60%的产率得到(S)-3-(4-isobutoxy-1-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过醛选择性瓦克型氧化实现受阻末端烯烃的催化反马尔科夫尼科夫转化

  摘要：

  报道了一种空间位阻末端烯烃功能化的新策略。在烯丙基或同烯丙基位置带有季碳的烯烃很容易被钯/铜/亚硝酸盐催化氧化成相应的醛。在反应条件下可以耐受多种官能团，包括酯、腈、甲硅烷基醚、乙烯基酯、酮、内酯和 β-酮酯。粗醛产物可以进一步转化，使受阻末端烯烃直接转化为各种其他合成有用的官能团，导致正式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化等转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08788
• 作为产物：
  描述：

  Prop-2-enyl 1-methyl-4-(2-methylpropoxy)-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  深入了解 N-杂环分子和环酮的不对称钯催化烯丙基烷基化

  摘要：

  Eeny，meeny，miny ...︁ enaminones！内酰胺和酰亚胺已被证明始终提供比先前在钯催化的不对称脱羧烯丙基烷基化中研究的其他底物类别高得多的对映选择性。已经设计了几种新的底物来探测电子、空间和立体电子因素的贡献，这些因素将内酰胺/酰亚胺系列区分为优异的烷基化底物（参见方案）。这些研究最终导致碳环烯丙基烷基化底物的显着改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201300030

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• Protecting-Group-Free Enantioselective Synthesis of (−)-Pallavicinin and (+)-Neopallavicinin
  作者：Bin Huang、Lei Guo、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.201506575

  日期：2015.11.9

  The first enantioselective synthesis of (−)‐pallavicinin and (+)‐neopallavicinin has been achieved in 15 steps. The described synthesis avoids protecting‐group manipulations by synthesis designs predicated on highly chemo‐ and stereoselective transformations. Highlights of the synthesis include a palladium‐catalyzed enantioselective decarboxylative allylation to form the chiral all‐carbon quaternary

  （-）-pallavicinin和（+）-neopallavicinin的第一个对映选择性合成已通过15个步骤完成。所描述的合成通过基于高度化学和立体选择性转化的合成设计避免了保护基团的操纵。合成的亮点包括钯催化的对映选择性脱羧烯丙基化以形成手性全碳四元立体中心，钯催化的氧化环化以组装[3.2.1]-双环部分，以及前所未有的LiBHEt 3诱导的断裂/质子化α-羟基环氧化物形成具有所需构型的α-呋喃酮。