钝叶扁柏氨基甲酸酯 A; 4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯 | 6935-99-5

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 钝叶扁柏氨基甲酸酯 A; 4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯
• 中文别名: 钝叶扁柏氨基甲酸酯A;4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯；4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯
• 英文名称: 2,4-bis(methoxycarbonylamino)toluene
• 英文别名: dimethyl toluene-2,4-dicarbamate；dimethyl (4-methyl-1,3-phenylene)dicarbamate；dimethyl 2,4-toluenedicarbamate；obtucarbamate A；1-methyl-2,4-bis-(methoxycarbonylamino)-benzene；methyl N-[3-(methoxycarbonylamino)-4-methylphenyl]carbamate
• CAS: 6935-99-5
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₄
• 分子量: 238.243
• InChiKey: CNPWIVIIZHULCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170 °C
• 沸点：
  271.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于二甲基亚砜

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

生物活性方面， Obtucarbamate A 在 Disporum cantoniense 中被分离出来，并表现出镇咳活性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  钝叶扁柏氨基甲酸酯 A; 4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯 在 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到甲苯-2,4-二异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of isocyanates from carbamate esters employing boron trichloride

  摘要：

  在有 Et3N 存在的情况下，使用 BCl3 可以将氨基甲酸酯转化为具有工业重要性的异氰酸酯和二异氰酸酯；该反应的实施和操作简单，在温和的条件下进行，并能以极高的产率获得异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/a807287f
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氨基甲苯 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 钝叶扁柏氨基甲酸酯 A; 4-甲基苯-1,3-二氨基甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  正硅酸四甲酯与脒作为 CO2 捕集剂和催化剂将低浓度 CO2 直接转化为 N-芳基和 N-烷基氨基甲酸酯

  摘要：

  在此，我们报告了将低浓度 CO 2 (15 vol %)（相当于火力发电站废气中的CO 2浓度）直接转化为氨基甲酸酯 (CAE)，后者是药物、农用化学品的前体和异氰酸酯。该反应使用 Si(OMe) 4作为非金属可再生试剂，使用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7-ene 作为 CO 2捕获剂和催化剂进行。该反应体系不需要添加金属络合物催化剂或金属盐添加剂，因此比我们之前报道的涉及 Ti(OR) 4和 Zn(II) 催化剂的反应体系更简单。多种N-芳基，N-烷基和双 CAE（聚氨酯原料的前体）以中等到高产率获得（6 个示例为 45-77%，7 个示例为 84-89%）。此外，双 CAE 已成功地从含有 SO 2、NO 2和 CO 等杂质的模拟废气中或以克级合成。我们相信这种方法可以消除使用有毒的光气作为生产异氰酸酯的原料，减少CO 2的排放。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02326

文献信息

• Phosgene-Free Synthesis of Carbamates Using CO₂ and Titanium Alkoxides
  作者：Hao-Yu Yuan、Qiao Zhang、Norihisa Fukaya、Xiao-Tao Lin、Tadahiro Fujitani、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1246/bcsj.20180127

  日期：2018.10.15

  A facile one-pot, phosgene-free method for the synthesis of N-phenylcarbamates is developed. Using this method, various aromatic carbamates could be prepared from aromatic amines, CO2 and metal alk...

  开发了一种简便的一锅、无光气合成 N-苯基氨基甲酸酯的方法。使用该方法，可以从芳香胺、CO2和金属烷烃制备各种芳香氨基甲酸酯。
• Metal-Free Synthesis of Unsymmetrical Ureas and Carbamates from CO₂ and Amines via Isocyanate Intermediates
  作者：Yiming Ren、Sophie A. L. Rousseaux

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02905

  日期：2018.1.19

  A mild and metal-free synthesis of aryl isocyanates from arylamines under an atmosphere of CO2 was developed. The carbamic acid intermediate, derived from the arylamine starting material and CO2 in the presence of DBU, is dehydrated by activated sulfonium reagents to generate the corresponding isocyanate. The latter can be detected by in situ IR and trapped by various amines and alcohols to make unsymmetrical

  开发了在CO 2气氛下由芳基胺温和无金属合成芳基异氰酸酯的方法。在DBU存在下，衍生自芳基胺原料和CO 2的氨基甲酸中间体通过活化的reagent试剂脱水，生成相应的异氰酸酯。后者可以通过原位红外检测，并被各种胺和醇捕获，分别制得不对称的脲和氨基甲酸酯。也可以通过相应的二氨基甲酸的温和脱水以高收率制备二氨基甲酸酯。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING ISOCYANATE COMPOUND<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN COMPOSÉ ISOCYANATE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2016177761A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  The present invention relates to a process for the preparation of an isocyanate compound comprising the steps of: a) Reacting an amine compound A having at least one primary amino group with CO2 and an organotin compound S having at least one radical OR3 attached to the tin atom of the organotin compound, wherein R3 is a C-bound organic radical having from 1 to 30 carbon atoms, wherein 1, 2 or 3 carbon atoms may be replaced by oxygen or nitrogen, to convert at least one of the primary amino groups in the amine compound A into a carbamate group, thereby obtaining a carbamate compound C; b) cleavage of the carbamate groups in the carbamate compound C obtained in step a) to form the isocyanate compound and an alcohol R3OH, without separation of the tin compound formed in step a); c) obtaining the isocyanate compound from the reaction mixture of step b).

  本发明涉及一种用于制备异氰酸酯化合物的方法，包括以下步骤：a）使至少含有一个伯氨基的胺化合物A与CO2和至少含有一个连接到有机锡化合物锡原子的自由基OR3的有机锡化合物S反应，其中R3是一个具有1至30个碳原子的C-连接有机基团，其中1、2或3个碳原子可以被氧或氮替换，以将胺化合物A中的至少一个伯氨基转化为碳酸酯基团，从而获得碳酸酯化合物C；b）在步骤a）中获得的碳酸酯化合物C中的碳酸酯基团裂解，形成异氰酸酯化合物和醇R3OH，不分离步骤a）中形成的锡化合物；c）从步骤b）的反应混合物中获得异氰酸酯化合物。
• Calcium carbide as a dehydrating agent for the synthesis of carbamates, glycerol carbonate, and cyclic carbonates from carbon dioxide
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Xiao-Tao Lin、Norihisa Fukaya、Tadahiro Fujitani、Kazuhiko Sato、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/d0gc01402h

  日期：——

  Carbon dioxide (CO2) is a nontoxic and inexpensive C1 building block, which can be used for the synthesis of valuable chemicals such as aromatic carbamates from anilines and methanol (MeOH), glycerol carbonate from glycerol, and cyclic carbonates from diols. However, these reactions generate water as the byproduct and suffer from thermodynamic limits, which lead to low yields. Calcium carbide (CaC2)

  二氧化碳（CO 2）是一种无毒且廉价的C1结构单元，可用于合成有价值的化学物质，例如由苯胺和甲醇（MeOH）合成的芳族氨基甲酸酯，由甘油合成的碳酸甘油酯和由二醇合成的环状碳酸酯。然而，这些反应产生水作为副产物并且受热力学极限的影响，这导致低产率。电石（CaC 2）是一种可再生的化学物质，可以从地壳中丰富的钙中回收利用。此外，CaC 2与水迅速反应。在这项工作中，我们使用CaC 2作为脱水剂，由胺，CO 2直接合成氨基甲酸酯（包括聚氨酯前体）和MeOH。所有试剂都是可商购的。另外，使用CaC 2，利用锌催化剂和N-给体配体，由甘油和CO 2合成碳酸甘油酯。将类似的方案应用于从二醇和CO 2合成环状碳酸酯。
• 一种催化甲醇转化制氨基甲酸甲酯的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN107473989B

  公开（公告）日：2020-04-28

  本发明公开了一种催化甲醇转化制氨基甲酸甲酯的方法，具体是以氧气或空气为氧源，以有机胺为氮源，以甲醇为溶剂，在催化剂作用下，甲醇经过氨氧化生成甲酰胺，甲酰胺原位氧化酯化，得到氨基甲酸甲酯。该方法原料利用率高，催化剂廉价易得，易回收、可循环使用，且易与产品分离。得到的产品性能优异，纯度高。此技术路线对于缓解甲醇产能过剩，减少对剧毒化学品的依赖，具有重要的意义。