ethyl 2-isopropyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-isopropyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-isopropyl-5-oxocyclopent-1-enecarboxylate；Ethyl 5-oxo-2-propan-2-ylcyclopentene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: MEYZITIJAAMZDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-isopropyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 cerium(III) chloride 、 四苯基卟啉 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 C₅₂H₆₇ClIrN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢气 、 氧气 、 sodium 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~140.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 102.33h， 生成 isomulinic acid
  参考文献：
  名称：

  紫胶二萜类化合物的不对称发散全合成

  摘要：

  以简明和不同的方式开发了三氢呋喃二萜的不对称全合成，以8.6–20％的总收率和11–15步提供了7种三氢呋喃二萜和两种类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201706994
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-4-氧代-己酸 在 potassium hydrogencarbonate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 2-isopropyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  四取代环烯酮不对称加氢成具有三个连续立体中心的手性环烷醇

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01343

文献信息

• Access to Fused Tricyclic γ-Butyrolactones, A Natural Product-like Scaffold
  作者：Hanuman P. Kalmode、Kishor L. Handore、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00794

  日期：2017.7.21

  Serendipitous findings of an acid mediated skeletal rearrangement of bicyclo-β-ketoester having cyclopropyl ring to access fused tricyclic γ-butyrolactones has been described. This novel transformation has been optimized to 30 mol% p-toluenesulfonic acid (p-TSA) in toluene using Dean–Stark apparatus, where the aldol condensation, cyclopropyl ring opening followed by cyclization took place in a single-pot

  已经描述了酸介导的具有环丙基环的双环-β-酮酸酯的酸介导的骨架重排以接近稠合的三环γ-丁内酯的偶然发现。使用Dean–Stark装置对甲苯中30 mol％的对甲苯磺酸（p -TSA）进行了优化，其中醛醇缩合，环丙基开环和随后的环化反应均在单釜操作中进行。所得的三环化合物是具有天然产物相似性的令人感兴趣的化学型，并且将来可能会发现有用的应用。
• 杜松芹烷型二萜及其类似物的不对称全合成方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN109384675A

  公开（公告）日：2019-02-26

  本发明涉及杜松芹烷(Mulinane)型二萜类天然产物及其类似物的不对称全合成方法。以3‑异丙基‑2‑乙氧羰基环戊烯酮为起始原料，首先在手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂作用下通过不对称催化氢化方法来制备光学纯的手性醇，并将其氧化为β‑酮酸酯。通过烷基化反应构筑季碳中心，分子内的Friedel‑Crafts反应构筑三环体系。再经Birch还原、1，4‑共轭加成，增碳扩环反应等反应步骤构筑5‑6‑7三环基本骨架。通过1，2‑加成完成碳骨架的构筑，最后经后期官能团转化和修饰完成杜松芹烷型二萜类天然产物及其类似物的简洁、高效不对称全合成。
• Addition of zinc homoenolates to acetylenic esters and amides: a formal [3 + 2] cycloaddition
  作者：Michael T. Crimmins、Philippe G. Nantermet、B. Wesley Trotter、Isabelle M. Vallin、Paul S. Watson、Lynne A. McKerlie、Tracy L. Reinhold、Adrian Wai Hing Cheung、Katherine A. Stetson

  DOI：10.1021/jo00057a013

  日期：1993.2

  The copper-catalyzed conjugate addition-cycloacylation reaction of zinc homoenolates with acetylenic esters or acetylenic amides is described. The zinc homoenolate is prepared from [(ethoxycyclopropyl)oxy]trimethylsilane and zinc chloride in ether. Addition of an acetylenic amide or ester provides 2-carboxamido-or 2-carboalkoxy-3-alkylcyclopent-2-en-1-ones in good to excellent yields. The reaction can be carried out in the presence of a variety of sensitive functional groups including epoxides, alpha,beta-unsaturated esters, acetals, silyl ethers, and furans.
• Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Chiral Cycloalkanols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Yun-Ting Liu、Ji-Qiang Chen、Lin-Ping Li、Xin-Yang Shao、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01343

  日期：2017.6.16

  A highly efficient iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of tetrasubstituted cyclic enones has been developed for the enantioselective synthesis of chiral cycloalkanols with three contiguous stereocenters. The C═O and C═C bonds of the enone substrates were hydrogenated sequentially in one pot with excellent enantioselectivity (92 to >99% ee) and diastereoselectivity (dr 95:5 to >99:1). The reaction

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。
• Divergent Asymmetric Total Synthesis of Mulinane Diterpenoids
  作者：Yun‐Ting Liu、Lin‐Ping Li、Jian‐Hua Xie、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201706994

  日期：2017.10.2

  The asymmetric total synthesis of mulinane diterpenoids was developed in a concise and divergent fashion, providing seven mulinane diterpenoids and two analogues in 8.6–20 % overall yield and 11–15 steps.

  以简明和不同的方式开发了三氢呋喃二萜的不对称全合成，以8.6–20％的总收率和11–15步提供了7种三氢呋喃二萜和两种类似物。