(+/-)-4'-dehydrocabenegrin A-I

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: (+/-)-4'-dehydrocabenegrin A-I
• 英文别名: 4'-dehydroxycabenegrin A-I；4-dimethylallylmaackiain；(1R,12R)-17-(3-methylbut-2-enyl)-5,7,11,19-tetraoxapentacyclo[10.8.0.02,10.04,8.013,18]icosa-2,4(8),9,13(18),14,16-hexaen-16-ol
• 化学式: C₂₁H₂₀O₅
• 分子量: 352.387
• InChiKey: QUNOVMVJDFPSOE-BTYIYWSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (6aR,12aR)-3-Methoxymethoxy-4-(3-methyl-but-2-enyl)-6a,12a-dihydro-6H-5,8,10,12-tetraoxa-benzo[a]cyclopenta[h]fluorene 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 (+/-)-4'-dehydrocabenegrin A-I
  参考文献：
  名称：

  翼果骨骨架的区域选择性锂化：（±）-4'-dehydroxycabenegrin AI的第一个合成

  摘要：

  将Maackiain O -MOM衍生物3b在D环的C-10位置进行区域选择性锂化，并与亲电试剂反应。C-10 TMS取代的衍生物5d的区域选择性锂化反应，然后形成有机铜并用异戊烯基溴化物处理，可以在C-4处实现所需的烯丙基化。所获得的化合物6d用于外消旋4'-脱羟基联苯甲酸酯AI，4的第一合成中。而且，在3个最活泼的位点的3b的二烷基化可以通过生成双锂化物质来实现。还显示了处理氨基甲酸二乙酯衍生物3c的初步结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00682-7

文献信息

• Regio-specific prenylation of pterocarpans by a membrane-bound prenyltransferase from <i>Psoralea corylifolia</i>
  作者：Junbin He、Zeyuan Dong、Zhimin Hu、Yi Kuang、Jingran Fan、Xue Qiao、Min Ye

  DOI：10.1039/c8ob01724g

  日期：——

  increase the structural diversity and biological activity of natural products. Up to date, only two pterocarpan PTs have been identified from plants. In this study, a new pterocarpan prenyltransferase gene, designated as PcM4DT, was identified from Psoralea corylifolia. The deduced polypeptide is predicted to be a membrane-bound protein with eight transmembrane regions. Functional characterization of

  烯丙基翼龙果是有价值的天然产物，在植物防御中起重要作用，并具有多种生物活性。然而，烯丙基翼龙骨的结构多样性仍然有限。异戊二烯基转移酶（PTs）可以催化异戊二烯基团向受体分子的转移，并增加天然产物的结构多样性和生物活性。迄今为止，仅从植物中鉴定出了两种罗汉松PT。在这项研究中，一种新的pterocarpan异戊二烯基转移酶基因，命名为PcM4DT，从鉴定补骨脂。推论出的多肽被预测为具有八个跨膜区的膜结合蛋白。重组PcM4DT的功能表征表明，该酶可以催化罗汉果皮的C-4异戊烯基化，并显示出对maackiain和3-羟基-9-甲氧基-罗汉果皮的严格底物特异性。它还显示出严格的供体对DMAPP的特异性。此外，去除假定的PcM4DT转运肽明显增加了催化活性（高达90％）。PcM4DT代表从Psoralea属中鉴定出的第一个PT 。
• Regioselective lithiations of a pterocarpan skeleton: the first synthesis of (±)-4′-dehydroxycabenegrin A-I
  作者：Alessandro B.C Simas、Alcides J.M da Silva、Antonio L Coelho、Paulo R.R Costa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00682-7

  日期：2001.6

  Maackiain O-MOM derivative 3b was regioselectively lithiated at the C-10 position of D-ring and reacted with electrophiles. Regioselective lithiation of the C-10 TMS-substituted derivative 5d, followed by organocopper formation and treatment with prenyl bromide, enabled the desired prenylation at C-4. The obtained compound 6d was employed in the first synthesis of racemic 4′-dehydroxycabenegrin A-I

  将Maackiain O -MOM衍生物3b在D环的C-10位置进行区域选择性锂化，并与亲电试剂反应。C-10 TMS取代的衍生物5d的区域选择性锂化反应，然后形成有机铜并用异戊烯基溴化物处理，可以在C-4处实现所需的烯丙基化。所获得的化合物6d用于外消旋4'-脱羟基联苯甲酸酯AI，4的第一合成中。而且，在3个最活泼的位点的3b的二烷基化可以通过生成双锂化物质来实现。还显示了处理氨基甲酸二乙酯衍生物3c的初步结果。