(+)-桧烯 | 2009-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (+)-桧烯
• 中文别名: 水合桧烯,萜烯(标准品)；水合桧烯,萜烯
• 英文名称: sabinene
• 英文别名: (+)-(1R,5R)-sabinene；(1R,5R)-4-methylidene-1-propan-2-ylbicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 2009-00-9
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: NDVASEGYNIMXJL-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  163-164 °C(lit.)
• 密度：
  0.844 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  36 °C
• LogP：
  4.130 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2902199090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-桧烯 在 硫酸 作用下， 生成 (-)-4-萜品醇
  参考文献：
  名称：

  Goryaev,M.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 1190 - 1194

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-oct-7-en-2-ynoic acid ethyl ester 在 吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 异丙基氯化镁 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 56.72h， 生成 (+)-桧烯
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160

文献信息

• Etudes sur les matiéres végétales volatiles LXXII. Sur un p-menthanol-4 fondant à 53°
  作者：Yves-René Naves

  DOI：10.1002/hlca.19480310709

  日期：——

  L'hydrogénation en phase liquide, au contact de nickel de Raney, du l-terpinhe-1-0l-4 live un p-menthanol-4 F. 53°, dont le phényluréthane F. 140°.

  L'氢化烯液化阶段，AU接触德镍去阮内，杜升-terpinhe-1-0l-4活未对menthanol-4 F. 53°，不要乐phenyluréthaneM. 140°。
• α- and β-Thujones (Herbal Medicines and Food Additives):  Synthesis and Analysis of Hydroxy and Dehydro Metabolites
  作者：Nilantha S. Sirisoma、Karin M. Höld、John E. Casida

  DOI：10.1021/jf001445+

  日期：2001.4.1

  acting as noncompetitive blockers of the gamma-aminobutyric acid-gated chloride channel. Synthesis and analysis of the metabolites are essential steps in understanding their health effects. Oxidation of alpha- and beta-thujones as their 2,3-enolates with oxodiperoxymolybdenum(pyridine)(hexamethylphosphoric triamide) gave the corresponding (2R)-2-hydroxythujones assigned by (1)H and (13)C NMR and X-ray

  含有α-和β-丁二烯的精油是重要的草药和食品添加剂。丁二酮非对映异构体是迅速代谢的惊厥剂，充当γ-氨基丁酸门控氯离子通道的非竞争性阻滞剂。代谢物的合成和分析是了解其健康影响的重要步骤。用过二氧过氧钼（吡啶）（六甲基磷酸三酰胺）氧化α-和β-thujones2,3烯酸酯，得到相应的（2R）-2-羟基thujones，由（1）H和（13）C NMR和X射线确定晶体学。在分别用过酸和四氧化氧化后，通过3,4-烯醇乙酸酯将α-丁酮转化为4-羟基-α-和-β-丁二酮。臭氧化提供了7-羟基-α-和-β-thujones，并且通过脱水提供了7,8-脱氢化合物。4，由sa木烯经sa木酚制备10-脱氢thuthone。羟基和脱氢衍生物很容易鉴定，并通过GC / MS分析为母体化合物以及三甲基甲硅烷基和甲基肟衍生物。另一项研究确定，所有这些化合物都是α-和β-丁二烯的代谢产物。
• Palladium-catalyzed sabinene oxidation with hydrogen peroxide: Smart fragrance production and DFT insights
  作者：Camila G. Vieira、Ricardo A. Angnes、Ataualpa A.C. Braga、Elena V. Gusevskaya、Liane M. Rossi

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.112033

  日期：2022.1

  suitably explain the formation of these ketones. DFT results supported a proposed concerted mechanism for the CC activation, like a semipinacol rearrangement, which includes a heterolysis of the Pd-C bond and synchronous cleavage of the CC bond in an intermediate organopalladium peroxo complex. We highly believe that such findings allow a step forward a deep understanding of such organic transformation

  源自天然来源的香味物质对精细化工行业至关重要，是一项有趣的任务。在此，我们提出了一种仅使用 Pd(OAc) 2在乙腈或丙酮中获得生物可再生 (1R,5R)-sabinene 的智能催化氧化路线作为催化剂，过氧化氢作为最终氧化剂。从 (1R,5R)-sabinene 及其混合物获得的产品具有独特而令人愉悦的气味，因此是香料和药理学应用的候选者。用大约 3 种氧官能化产物获得。在高底物转化率下的组合选择性为 80%。主要产品是两种具有双环 [4.1.0] 骨架的新型异构 carane 型酮，是通过扩大 sabinene 分子中的五元环形成的，而 (-)-sabina 酮作为次要产品生产。密度函数理论（DFT）提出并支持了一条不常见的机械路线，它可以适当地解释这些酮的形成。DFT 结果支持为 C 提出的协调机制C 活化，如半频哪醇重排，其中包括 Pd-C 键的异裂和中间有机钯过氧复合物中C C
• Synthesis of Sabina δ-Lactones and Sabina δ-Lactams from (+)-Sabinene
  作者：Radoslaw Gnilka、Czeslaw Wawrzeńczyk

  DOI：10.1071/ch13306

  日期：——

  permanganate and sodium periodate to (–)-sabina ketone (2) was the first step. In the second step, the ketone obtained was subjected to chemical and microbial Baeyer–Villiger oxidation. Chemical Baeyer–Villiger oxidation of this ketone afforded two δ-lactones 3 and 4 whereas microbial Baeyer–Villiger oxidation afforded only ‘abnormal’ δ-lactone 4. (–)-Sabina ketone was also the starting material for the synthesis

  两种圆柏δ内酯（3和4桧（ - ）是在两步合成从（+）中获得1）。第一步是用高锰酸钾和高碘酸钠将（+）-bin烯（1）氧化为（-）-ab型酮（2）。在第二步中，将获得的酮进行化学和微生物的Baeyer-Villiger氧化。酮的化学拜耳-维利格氧化提供了两个δ-内酯3和4，而微生物拜耳-维利格氧化仅提供了“异常” δ-内酯4。。（–）-Sabina酮也是合成新的δ-内酰胺（7和8）的起始原料。它们是通过萨比纳酮肟5a和5b的贝克曼重排获得的。还提出了分离（-）-sabina酮肟5a和5b的尝试。
• Zur Kenntnis ätherischer Öle. 1. Mitteilung. Zur Kenntnis des Mandarinenschalen-Öls (<i>Citrus reticulata</i>B<scp>LANCO</scp>, bzw.<i>Citrus nobilis var. deliciosa</i>S<scp>WINGLE</scp>„Mandarin”︁)
  作者：E. Kugler、E. sz. Kováts

  DOI：10.1002/hlca.19630460506

  日期：——

  The volatile part of the essential oil of mandarine peel has been analysed. The crude, pressed oil was first divided into various fractions, mainly with the aid of physical methods. On distillation of these fractions the pure components could be isolated by preparative gas chromatography.

  分析了柑桔皮精油的挥发性部分。首先，借助于物理方法，首先将粗制的压制油分为不同的馏分。在蒸馏这些馏分时，可以通过制备气相色谱法分离纯组分。