(2R)-2-甲基-5-氧环戊基甲酸甲酯 | 92344-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2R)-2-甲基-5-氧环戊基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl (2R)-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: (2R)-Methyl 2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate
• CAS: 92344-02-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SVYJAKSNXZQAQI-FOUAAFFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-甲基-5-氧环戊基甲酸甲酯 在 palladium dihydroxide 、 Rh/Al₂O₃ palladium diacetate 、 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 草酰氯 、 三正丁胺 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 氢气 、 溴化钛(IV) 、 lithium 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 叔丁醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~180.0 ℃ 、8.96 MPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 (1S,2R,5S,6S,7S,8R,9R)-2,6,9-trimethyl-13-oxatetracyclo[6.3.1.16,9.01,5]tridecan-7-amine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of Hispidospermidin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja974361z
• 作为产物：
  描述：

  1ref-Methyl-3-isopropyliden-2c-methoxycarbonyl-cyclopentan 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(2R)-2-甲基-5-氧环戊基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Delavatine A 的全合成和立体化学指定：Rh 催化的茚型四取代烯烃的不对称氢化和通过 Pd 催化的三氟甲磺酸酰胺导向的 C-H 烯烃的动力学拆分

  摘要：

  Delavatine A (1) 是一种结构不寻常的异喹啉生物碱，从 Incarvillea delavayi 中分离出来。第一次和克级规模的 1 全合成是在 13 步（最长的线性序列）中从市售起始材料中完成的。我们利用异喹啉构建策略并开发了两个反应，即Rh 催化的茚型四取代烯烃的不对称氢化和通过 Pd 催化的三氟甲磺酸酰胺导向的 CH 烯化对 β-烷基苯乙胺衍生物进行动力学拆分。第一个反应的底物范围包括未官能化的烯烃和含有极性官能团的烯烃，如磺胺类。动力学分辨率提供了一系列对映体富集的茚满和四氢萘基三氟甲酰胺，包括那些带有四元手性中心的三氟甲酰胺。许多底物的选择性因子超过 100。这些反应使两种不同但相关的方法能够以优异的对映纯度获得关键中间体 28。在合成中，三氟甲磺酸胺不仅是一个有效的 CH 键活化导向基团，而且还是一个多功能的官能团，可用于进一步的研究。Delavatine A 的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01718

文献信息

• Intramolecular [4 + 3] cycloadditions – Stereochemical issues in the cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations – A synthesis of (+)-dactylol
  作者：Michael Harmata、Paitoon Rashatasakhon、Charles L Barnes

  DOI：10.1139/v06-122

  日期：2006.10.1

  Five cyclopentanones were prepared for the purpose of examining the effects of stereogenic centers on the course of the intramolecular [4 + 3] cycloaddition reactions of cyclopentenyl cations. One substrate reacted with very high levels of diastereoselectivity and was converted to (+)-dactylol. The cyclopentenone without stereogenic centers on the tether or the five-membered ring gave two cycloadducts

  为了检查立体中心对环戊烯基阳离子的分子内 [4 + 3] 环加成反应过程的影响，制备了五种环戊酮。一种底物以非常高的非对映选择性反应并转化为 (+)-dactylol。在系链或五元环上没有立体中心的环戊烯酮产生两个环加合物，内型异构体仅略微优于外型。其他底物反应的立体选择性通常从好到差。导致(+)-dactylol 的底物的差向异构体提供了环加合物的所有可能的异构体，具有相对较差的立体选择性。关键词：环加成，全合成，dactylol。
• Total Synthesis of Astellatol
  作者：Nan Zhao、Shuqiang Yin、Shengling Xie、Hao Yan、Pan Ren、Gui Chen、Fang Chen、Jing Xu

  DOI：10.1002/anie.201800167

  日期：2018.3.19

  scaffold of this sesterterpenoid. An unprecedented reductive radical 1,6‐addition, mediated by SmI2, forged the cyclobutane motif. Last, a strategic oxidation/reduction step provided not only the decisive solution for the remarkably challenging late‐stage transformations, but also a highly valuable unravelling of the notorious issue of trans‐hydrindane synthesis. Importantly, the synthesis of astellatol

  已经以对映体特异性的方式解决了将近30年的未解决的合成难题“阿斯泰尔托”。这种罕见的sesterterpenoid的高度拥挤的五环骨架，它具有独特的双环[4.1.1]辛烷主题，十立体，包含两个季中心丁烷，一个外亚甲基团和空间位阻异反式-hydrindane主题，可以说是使卫星醇成为酯类萜合成最具挑战性的靶标之一。利用分子内的Pauson-Khand反应来构建该酯类萜的右侧支架。由SmI 2介导的空前的还原性自由基1,6加成，伪造了环丁烷图案。最后，不仅提供了非常具有挑战性的后期转变的决定性解决方案，也是臭名昭著的问题的一个非常有价值的解体战略氧化/还原步骤反式-hydrindane合成。重要的是，卫星合成技术展示了一种快速，可扩展的策略，可用于获取各种复杂的异丙基反式-正辛烷酯类萜。
• An Enantiospecific Synthesis of Jiadifenolide
  作者：David A. Siler、Jeffrey D. Mighion、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1002/anie.201402335

  日期：2014.5.19

  A Robinson annulation, van Leusen homologation, and a desymmetrizing CH oxidation enabled an enantiospecific synthesis of the neurotrophic natural product jiadifenolide. From a pulegone‐derived building block, a key propellane intermediate was constructed through the use of simple reagents in a highly diastereoselective fashion. A short series of oxidations of this tricylic framework allowed progression

  Robinson 环化、van Leusen 同源性和去对称 C  H 氧化使神经营养性天然产物 jiadifenolide 的对映特异性合成成为可能。通过使用简单的试剂以高度非对映选择性的方式，从胡薄荷酮衍生的构建块中构建了一个关键的推进烷中间体。这种三环骨架的短系列氧化允许发展为天然产物。
• Formal Total Synthesis of (−)-Jiadifenolide and Synthetic Studies toward <i>seco</i>-Prezizaane-Type Sesquiterpenes
  作者：José Gomes、Christophe Daeppen、Raphael Liffert、Joel Roesslein、Elias Kaufmann、Annakaisa Heikinheimo、Markus Neuburger、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02039

  日期：2016.11.18

  which culminated in a formal total synthesis of the neurotrophic agent (−)-jiadifenolide. For the construction of the tricyclic core structure, an unusual intramolecular and diastereoselective Nozaki–Hiyama–Kishi reaction involving a ketone as electrophilic coupling partner was developed. In addition, synthetic approaches toward the related natural product (2R)-hydroxy-norneomajucin, featuring a Mn-mediated

  朝向高度氧化的合成研究开环-prezizaane倍半萜报道，其在神经营养剂的正规总合成高潮（ - ） - jiadifenolide。为了构建三环核心结构，开发了一种以酮为亲电偶合体的不寻常的分子内非对映选择性Nozaki–Hiyama–Kishi反应。此外，还介绍了针对相关天然产物（2 R）-羟基-降鸟薄荷素的合成方法，其特征在于三轮车装配中具有Mn介导的自由基环化作用和区域选择性的OH导向的C–H活化作用。
• Structure and stereochemistry of boschniakine, boschnialactone, and boschnialinic acid, an oxidation product of boschnialactone
  作者：T. Sakan、Y. Hayashi、Y. Honda、T. Shono、M. Nakajima、M. Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92562-1

  日期：1967.1

  physiologically active principles of Boschniakia rossica Hunt, and their absolute structures have been determined. Four optically active stereoisomers of boschnialinic acid (2-carboxy-3-methylcyclopentylacetic acid), one of which is an oxidation product of boschnialactone, have been synthesized and their stereochemistries established.

  分离出Boschniakine C 10 H 11 NO和Boschnialactone C 9 H 14 O 2作为Boschniakia rossica Hunt的生理活性成分，并确定了它们的绝对结构。合成了四种波什尼亚林酸的光学活性立体异构体（2-羧基-3-甲基环戊基乙酸），其中之一是波什尼克内酯的氧化产物，并建立了它们的立体化学。