(2S)-4-亚甲基-5-氧代-2-戊基四氢呋喃-3-羧酸 | 112923-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: (2S)-4-亚甲基-5-氧代-2-戊基四氢呋喃-3-羧酸
• 英文名称: (-)-methylenolactocin
• 英文别名: 3-Carboxy-2-methylene-4-nonanolide；(2S,3R)-4-methylidene-5-oxo-2-pentyloxolane-3-carboxylic acid
• CAS: 112923-53-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: YZCRACGZKLIGLZ-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-4-亚甲基-5-氧代-2-戊基四氢呋喃-3-羧酸 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~550.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 生成 (2RS,3RS)-4-methylene-5-oxo-2-phenyltetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （±）-甲基内酯的简短合成

  摘要：

  描述了抗肿瘤抗生素甲基内酯1的简短合成及其顺式类似物7的甲酯的首次合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00942-2
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyldimethyl(oct-1-yn-3-yloxy)silane 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 Na[W(CO)3(cyclopentadienyl)] 、 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 nitrosonium tetrafluoroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.83h， 生成 (2S)-4-亚甲基-5-氧代-2-戊基四氢呋喃-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Natural α-Methylene Butyrolactones via Tungsten−π-Allyl Complexes. Total Synthesis of (−)-Methylenolactocin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9814142

文献信息

• Dibromomethane as one-carbon source in organic synthesis: total synthesis of (±)- and (−)-methylenolactocin
  作者：Yung-Son Hon、Cheng-Han Hsieh、Yu-Wei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.057

  日期：2005.3

  introduce the α-methylene group by the ozonolysis of mono-substituted alkenes followed by reacting with a preheated mixture of CH2Br2–Et2NH. Application of this key step in the total synthesis of the (±)- and (−)-methylenolactocin was described.

  开发了构建单环α-亚甲基-γ-丁内酯部分的通用方法。关键步骤是通过单取代烯烃的臭氧分解引入α-亚甲基，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应。描述了该关键步骤在（±）-和（-）-甲基烯醇内酯的全合成中的应用。
• Total Syntheses of Paraconic Acids and 1,10-<i>seco</i>-Guaianolides via a Barbier Allylation/Translactonization Cascade of 3-(Bromomethyl)-2(5<i>H</i>)-furanone
  作者：Weilong Liu、Zhimei Yu、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04165

  日期：2021.2.5

  palladium-catalyzed Barbier allylation/translactonization cascade reaction was established for the rapid construction of β,γ-disubstituted α-exo-methylene-γ-butyrolactone, an important motif in sesquiterpenes. Dimethyl zinc played significant roles in both steps for the umpolung of π-allylpalladium as a nucleophile and promoting a Lewis acid-mediated translactonization. This sequence showed a broad substrate

  建立了钯催化的Barbier烯丙基化/转内酯化级联反应，以快速构建倍半萜中的重要基序β，γ-二取代的α-外切-亚甲基-γ-丁内酯。二甲基锌在作为亲核体的π-烯丙基铝的增强和促进路易斯酸介导的反内酯化的两个步骤中都起着重要作用。这个序列显示广泛的底物范围和进一步利用，对于两个paraconic酸的合成方法以及两个1,10-第一保护-自由基的全合成开环-guaianolides。
• A concise synthesis of (±)-methylenolactocin and the formal synthesis of (±)-phaseolinic acid
  作者：Teck-Peng Loh、Pek-Ling Lye

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00492-0

  日期：2001.5

  (+/-)-Methylenolactocin was prepared in five steps involving an indium-mediated allylation reaction as the key step. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (±)-甲基烯丙基丁二酸酯是在包括一个铟介导的烯丙基化反应的关键步骤的五步过程中制备的。(C) 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Application of radical cyclisation/iodine atom transfer to the chiral synthesis of (−)-methylenolactocin
  作者：Simon D. Mawson、Rex.T. Weavers

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00673-v

  日期：1995.10

  cyclisation process on a chiral iodo acetylenic ester. Chiral iodohydrins may be formed by regioselective opening of a chiral epoxy ester, prepared by Sharpless epoxidation. C-2 opening is achieved with TMSCl/Nal and C-3 attack with Mgl2. Subsequent esterification of the 2-iodo compound by reaction with substituted propynoyl triflates gives the key lodo acetylenic esters. This route is highly adaptable to the

  甲基内毒素。通过手性碘乙炔酸酯的有效自由基环化过程合成了一种抗肿瘤抗生素。手性碘醇可以通过由Sharpless环氧化制备的手性环氧酯的区域选择性打开而形成。C-2开口与的TMSCl /碘化钠和C-3与攻击MGL实现2。随后通过与取代的丙烯酰基三氟甲磺酸酯反应将2-碘化合物酯化，得到关键的碘炔炔酯。该途径非常适合于类似物的合成。
• New radical reactions of S-alkoxycarbonyl xanthates. Total synthesis of (±)-cinnamolide and (±)-methylenolactocin
  作者：Judith E Forbes、Radomir N Saicic、Samir Z Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01184-3

  日期：1999.3

  with visible light of S-alkoxycarbonyl xanthates derived from various alcohols gives rise to alkoxycarbonyl radicals with bifurcate reactivity: loss of carbon dioxide leads to deoxygenated derivatives (i.e. alkyl xanthates) whereas intramolecular addition to a suitably located double bond produces lactones; these new reactions were applied to the total synthesis of (±)-cinnamolide and (±)-methylenolactocin

  用可见光照射衍生自各种醇的S-烷氧羰基黄药生成具有分叉反应性的烷氧羰基基团：二氧化碳的损失导致脱氧衍生物（即烷基黄药），而分子内加成至适当位置的双键则产生内酯；这些新的反应被应用于（±）-肉桂酸酯和（±）-甲基烯醇内酯的全合成。