(2SR,3RS)-4-methylene-5-oxo-2-pentyltetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2SR,3RS)-4-methylene-5-oxo-2-pentyltetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (+/-)-methylenolactocin methyl ester；methyl (2R*,3S*)-4-methylene-5-oxo-2-pentyltetrahydrofuran-3-carboxylate；methyl (2S,3R)-4-methylidene-5-oxo-2-pentyloxolane-3-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: QVNXFQVBVCOIPZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2SR,3RS)-4-methylene-5-oxo-2-pentyltetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以80%的产率得到2(H)-3-methyl-4-carboxymethyl-5-pentyl-2,5-dihydrofuranone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-cinnamolide and (±)-methylenolactocin–an approach to butenolides using S-alkoxycarbonyl xanthates

  摘要：

  The total synthesis of (+/-)-cinnamolide 9 and (+/-)-methylenolactocin 15 is accomplished using as the key step a radical cyclisation involving alkoxycarbonyl radicals derived from S-alkoxycarbonyl xanthates.

  DOI：

  10.1039/cc9960001631
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基辛酸甲酯 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 臭氧 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丁酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 34.33h， 生成 (2SR,3RS)-4-methylene-5-oxo-2-pentyltetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一种碳源：（±）-和（-）-甲基烯醇内酯的全合成

  摘要：

  开发了构建单环α-亚甲基-γ-丁内酯部分的通用方法。关键步骤是通过单取代烯烃的臭氧分解引入α-亚甲基，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应。描述了该关键步骤在（±）-和（-）-甲基烯醇内酯的全合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.057

文献信息

• A concise synthesis of (±)-methylenolactocin and the formal synthesis of (±)-phaseolinic acid
  作者：Teck-Peng Loh、Pek-Ling Lye

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00492-0

  日期：2001.5

  (+/-)-Methylenolactocin was prepared in five steps involving an indium-mediated allylation reaction as the key step. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (±)-甲基烯丙基丁二酸酯是在包括一个铟介导的烯丙基化反应的关键步骤的五步过程中制备的。(C) 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Application of radical cyclisation/iodine atom transfer to the chiral synthesis of (−)-methylenolactocin
  作者：Simon D. Mawson、Rex.T. Weavers

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00673-v

  日期：1995.10

  cyclisation process on a chiral iodo acetylenic ester. Chiral iodohydrins may be formed by regioselective opening of a chiral epoxy ester, prepared by Sharpless epoxidation. C-2 opening is achieved with TMSCl/Nal and C-3 attack with Mgl2. Subsequent esterification of the 2-iodo compound by reaction with substituted propynoyl triflates gives the key lodo acetylenic esters. This route is highly adaptable to the

  甲基内毒素。通过手性碘乙炔酸酯的有效自由基环化过程合成了一种抗肿瘤抗生素。手性碘醇可以通过由Sharpless环氧化制备的手性环氧酯的区域选择性打开而形成。C-2开口与的TMSCl /碘化钠和C-3与攻击MGL实现2。随后通过与取代的丙烯酰基三氟甲磺酸酯反应将2-碘化合物酯化，得到关键的碘炔炔酯。该途径非常适合于类似物的合成。
• New radical reactions of S-alkoxycarbonyl xanthates. Total synthesis of (±)-cinnamolide and (±)-methylenolactocin
  作者：Judith E Forbes、Radomir N Saicic、Samir Z Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01184-3

  日期：1999.3

  with visible light of S-alkoxycarbonyl xanthates derived from various alcohols gives rise to alkoxycarbonyl radicals with bifurcate reactivity: loss of carbon dioxide leads to deoxygenated derivatives (i.e. alkyl xanthates) whereas intramolecular addition to a suitably located double bond produces lactones; these new reactions were applied to the total synthesis of (±)-cinnamolide and (±)-methylenolactocin

  用可见光照射衍生自各种醇的S-烷氧羰基黄药生成具有分叉反应性的烷氧羰基基团：二氧化碳的损失导致脱氧衍生物（即烷基黄药），而分子内加成至适当位置的双键则产生内酯；这些新的反应被应用于（±）-肉桂酸酯和（±）-甲基烯醇内酯的全合成。
• Strategic use of retro Diels-Alder reaction in the construction of β-carboxy-α-methylene-γ-lactones. Total synthesis of methylenolactocin and protolichesterinic acid
  作者：Anjan Ghatak、Subrata Sarkar、Subrata Ghosh

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10157-0

  日期：1997.12

  A facile route for the construction of β-carboxy-α-methylene-γ-lactone unit is described using retro Diels-Alder reaction as the key step. Using this protocol, total synthesis of (±)-methylenolactocin and (±)-protolichesterinic acid has been achieved.

  以逆狄尔斯-阿尔德反应为关键步骤，描述了一种构建β-羧基-α-亚甲基-γ-内酯单元的简便方法。使用此协议，已实现（±）-甲基烯醇内酯和（±）-protolichesterinic酸的全合成。
• Enzymatic Resolution of α-Methyleneparaconic Acids and Evaluation of their Biological Activity
  作者：Kuheli Chakrabarty、Ivana Defrenza、Nunzio Denora、Sara Drioli、Cristina Forzato、Massimo Franco、Giovanni Lentini、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco

  DOI：10.1002/chir.22419

  日期：2015.12

  enantiomers of three biologically relevant paraconic acids—MB‐3, methylenolactocin, and C75—were obtained with enantioselectivities up to 99% by kinetic enzymatic resolutions. Good enantiomeric excesses were obtained for MB‐3 and methylenolactocin, using α‐chymotrypsin and aminoacylase as enantiocomplementary enzymes, while C75 was resolved with aminoacylase. They all were evaluated for their antiproliferative

  通过动力学酶拆分，获得了三种生物学上相关的对锥酸（MB-3，甲基内酯和C75）的两种对映体，其对映体选择性高达99％。使用α-胰凝乳蛋白酶和氨酰酶作为对映体互补酶，MB-3和甲基内酯都获得了良好的对映体过量，而C75则用氨酰酶进行拆分。对它们的抗增殖，抗菌和抗真菌活性进行了评估，显示出弱的作用，并且在每种情况下对映体之间几乎没有区别。在高浓度（16–64 µg / mL）下，（–）‐ C75可以作为革兰氏阳性菌的抗菌剂。手性27：239–246，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc.