(3aR,4aR,8aS,9aR)-5,8a-二甲基-3-亚甲基-3a,4,4a,8,9,9a-六氢萘并[6,7-d]呋喃-2,7-二酮 | 35730-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (3aR,4aR,8aS,9aR)-5,8a-二甲基-3-亚甲基-3a,4,4a,8,9,9a-六氢萘并[6,7-d]呋喃-2,7-二酮
• 英文名称: pinnatifidin
• 英文别名: (3aR,4aR,8aS,9aR)-5,8a-dimethyl-3-methylidene-3a,4,4a,8,9,9a-hexahydrobenzo[f][1]benzofuran-2,7-dione
• CAS: 35730-85-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: VTEFIBXQBGMXNK-QVHKTLOISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3S,3aR,4aS,5S,6R,7R,8aS,9aR)-7-Bromo-6-hydroxy-3,5,8a-trimethyl-decahydro-naphtho[2,3-b]furan-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 jones reagent 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 8.83h， 生成 (3aR,4aR,8aS,9aR)-5,8a-二甲基-3-亚甲基-3a,4,4a,8,9,9a-六氢萘并[6,7-d]呋喃-2,7-二酮
  参考文献：
  名称：

  Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXIX. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Telekin and pinnatifidin.

  摘要：

  描述了α-santonin（1），一种C-6乳酸化的eudesmanolide，转化为C-8乳酸化的eudesmanolides，telekin（4）和pinnatifidin（5）的化学转变。从四氢yomogin（7）衍生的硫酮（8）经过Raney镍的脱硫反应得到4-烯（10），进一步转化为α-环氧化物（12）。用LiNEt2开环环氧环得到烯醇（13）。对13进行苯基硒化得到硒化物（14），随后通过氧化消除反应得到telekin（4）。对3-氧代eudesman-8, 13-内酯（18）进行溴化反应得到2α-溴-3-酮（19）。用NaBH4还原19得到溴醇（20和21），再用锌粉处理得到烯烃（22）。对22进行N-溴琥珀酰亚胺处理得到2-羟基-3-溴化物（24），接着氧化得到2-氧-3-溴化物（25）。对25进行脱溴化反应得到2-氧-3-烯（26）。通过苯基硒化和去硒醇化过程合成pinnatifidin（5）。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3411

文献信息

• Studies on the terpenoids and related alicyclic compounds. XXIX. Chemical transformations of .ALPHA.-santonin into C-8 lactonized eudesmanolides: Telekin and pinnatifidin.
  作者：KOJI YAMAKAWA、KIYOSHI NISHITANI、AKIHIRO MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.31.3411

  日期：——

  The chemical transformations of α-santonin (1), a C-6 lactonized eudesmanolide, into C-8 lactonized eudesmanolides, telekin (4) and pinnatifidin (5), are described. Desulfurization of the thio-ketal (8), derived from tetrahydroyomogin (7), with Raney Ni gave the 4-ene (10), which was converted into the α-epoxide (12). Ring-opening of the epoxy ring with LiNEt2 afforded the allyl alcohol (13). Phenylselenenylation of 13 gave the selenide (14), and oxidative elimination then gave telekin (4). Bromination of 3-oxoeudesman-8, 13-olide (18) gave the 2α-bromo-3-ketone (19). Reduction of 19 with NaBH4 gave bromohydrins (20 and 21), which were treated with Zn dust to afford the olefin (22). Treatment of 22 with N-bromosuccinimide afforded the 2-hydroxy-3-bromide (24), which was oxidized to give the 2-oxo-3-bromide (25). Dehydrobromination of 25 afforded the 2-oxo-3-ene (26). Pinnatifidin (5) was synthesized from 26 by phenylselenenylation and deselenoxylation procedures.

  描述了α-santonin（1），一种C-6乳酸化的eudesmanolide，转化为C-8乳酸化的eudesmanolides，telekin（4）和pinnatifidin（5）的化学转变。从四氢yomogin（7）衍生的硫酮（8）经过Raney镍的脱硫反应得到4-烯（10），进一步转化为α-环氧化物（12）。用LiNEt2开环环氧环得到烯醇（13）。对13进行苯基硒化得到硒化物（14），随后通过氧化消除反应得到telekin（4）。对3-氧代eudesman-8, 13-内酯（18）进行溴化反应得到2α-溴-3-酮（19）。用NaBH4还原19得到溴醇（20和21），再用锌粉处理得到烯烃（22）。对22进行N-溴琥珀酰亚胺处理得到2-羟基-3-溴化物（24），接着氧化得到2-氧-3-溴化物（25）。对25进行脱溴化反应得到2-氧-3-烯（26）。通过苯基硒化和去硒醇化过程合成pinnatifidin（5）。