(5S)-2,2,6,6-四甲基-1,3-二氧杂螺[4.5]癸烷-7-酮 | 810682-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (5S)-2,2,6,6-四甲基-1,3-二氧杂螺[4.5]癸烷-7-酮
• 英文名称: (5S)-2,2,6,6-tetramethyl-1,3-dioxaspiro[4.5]decan-7-one
• CAS: 810682-14-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: ADAKQWACXNUUTC-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-2,2,6,6-四甲基-1,3-二氧杂螺[4.5]癸烷-7-酮 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 肼 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 181.75h， 生成 (1R,2R,3S,4S)-3-ethenyl-2-[(1S)-3-iodo-2,2,4-trimethyl-1-phenylmethoxycyclohex-3-ene-1-carbonyl]-3-methyl-4-phenylmethoxycyclohexane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应构建紫杉烷骨架

  摘要：

  描述了通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应建立紫杉烷骨架的方法。非对映选择性地将氰化物共轭添加到烯酮17中，以提供所需的18，其在紫杉醇C环中结合了正确的C3立体异构中心。源自18的22的分子内B-烷基Suzuki-Miyaura偶联反应成功地以81％的产率提供了紫杉醇B环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.179
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S)-1-(hydroxymethyl)-2,2-dimethylcyclohexane-1,3-diol 在 camphor-10-sulfonic acid 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5S)-2,2,6,6-四甲基-1,3-二氧杂螺[4.5]癸烷-7-酮
  参考文献：
  名称：

  硅拴系阴离子反应的发展及其在Taxol™手性A环部分的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.143

文献信息

• Formal Total Synthesis of (−)-Taxol through Pd-Catalyzed Eight-Membered Carbocyclic Ring Formation
  作者：Sho Hirai、Masayuki Utsugi、Mitsuhiro Iwamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201404295

  日期：2015.1.2

  A formal total synthesis of (−)‐taxol by a convergent approach utilizing Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation is described. Formation of the eight‐membered carbocyclic ring has been a problem in the convergent total synthesis of taxol but it was solved by the Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation of a methyl ketone affording the cyclized product in excellent yield (97 %), indicating the high

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。
• Construction of the taxane skeleton via the stereoselective conjugate addition of cyanide and the intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction
  作者：Masayuki Utsugi、Yasuaki Kamada、Hidetoshi Miyamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.179

  日期：2007.9

  Construction of the taxane skeleton via the stereoselective conjugate addition of cyanide and the intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction is described. A conjugate addition of cyanide to enone 17 proceeded diastereoselectively to provide the desired 18 incorporating the correct C3 stereogenic center in the taxol C-ring. The intramolecular B-alkyl Suzuki–Miyaura coupling reaction of 22, which

  描述了通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应建立紫杉烷骨架的方法。非对映选择性地将氰化物共轭添加到烯酮17中，以提供所需的18，其在紫杉醇C环中结合了正确的C3立体异构中心。源自18的22的分子内B-烷基Suzuki-Miyaura偶联反应成功地以81％的产率提供了紫杉醇B环。
• Development of silicon-tethered anionic reaction and its application to the synthesis of chiral A-ring moieties of Taxol™
  作者：Mitsuhiro Iwamoto、Masayuki Miyano、Masayuki Utsugi、Hatsuo Kawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.143

  日期：2004.11

  Silicon-tethered intramolecular nucleophilic additions of a hydroxymethyl unit to ketones in β-hydroxyketones have been developed. The product obtained by this protocol was successfully converted to chiral A-ring moieties of Taxol™. Also developed was a promising silicon-tethered intramolecular α-alkylation reaction of the cyclic hydroxyketone.

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。