(S)-2-甲氧基环己酮 | 155320-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-2-甲氧基环己酮
• 英文名称: (2S)-2-methoxycyclohexanone
• 英文别名: (S) 2-methoxycyclohexanone；(S)-2-Methoxycyclohexanone；(2S)-2-methoxycyclohexan-1-one
• CAS: 155320-76-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: JYJURPHZXCLFDX-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-甲氧基环己酮 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 xylene 为溶剂， 反应 57.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高效抗菌素和类似物的酯的合成

  摘要：

  甲硅烷基烯醇醚5和β-内酰胺9（R = Me 3 Si）偶联得到酮13a-d。化合物13a，13c和13d转化为三环内酰胺16-20、23-25。（光学纯的甲硅烷基烯醇醚5的化学酶法合成可得到同手性内酰胺23-25。）此外，酮氮杂环丁酮13被保护为1,3-恶唑烷30。使用Bouffard方法进行所需的立体化学反应，得到醇32。形成相应的碳酸硝基苄酯，脱保护和氧化提供了酮35a和35b，其随后分别转化为三苯甲基41a和41b。

  DOI：

  10.1039/p19960002029
• 作为产物：
  描述：

  (((1R,2S)-2-methoxycyclohexyl)methyl)benzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 氧气 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-2-甲氧基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Microbially-aided preparation of (S)-2-Methoxycyclohexanone key intermediate in the synthesis of Sanfetrinem

  摘要：

  (S) 2-Methoxycyclohexanone 1, useful intermediate in the synthesis of Sanfetrinem 2, is obtained from (S) alpha-benzylidene cyclohexanol 4, derived from the ketone 3 through a short sequence involving as key step yeast reduction of the carbonyl group. The (R) enantiomer of 1 is similarly accessible from the (R) enantiomer of 4 obtained either upon Candida lipolytica-mediated reduction of 3 or from (R,S)-4 by porcine pancreatic lipase catalyzed acetylation with vinyl acetate. Also the saturated carbinols 7 and 8, which accompany 4 in the microbial reduction of 3, are converted into 1 through unexceptional steps. Nocardia opaca, Pichia etchelsii and Mucor subtilissimus provide from 3 upon reduction (S)-configurated 4, 7 and 8 possessing moderate-high ee values. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01152-0

文献信息

• Arylation of α-Chiral Ketones by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Tosylhydrazones with Aryl Halides
  作者：José Barluenga、María Escribano、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/anie.201003450

  日期：2010.9.10

  Arylation of ketones with preservation of the chirality in configurationally unstable α‐chiral ketones has been achieved by the palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction between tosylhydrazones and aryl halides (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl, Ts=4‐toluenesulfonyl). The regioselectivity in the β‐hydride elimination step is key for the retention of configuration.

  爸爸是一个罗林酮：在构型上不稳定的α手性酮与手性的保存酮的芳基化已被钯催化交叉偶联甲苯磺酰腙和芳基卤化物之间的反应（参见方案来实现将Boc =叔丁氧羰基中，Ts = 4-甲苯磺酰基）。β-氢化物消除步骤中的区域选择性是保持构型的关键。
• Highly Diastereoselective Addition of Cinnamylzinc Derivatives to α-Chiral Carbonyl Compounds
  作者：Guillaume Dunet、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol702607t

  日期：2008.1.1

  Cinnamylzinc reagents react with cyclic and acyclic alpha-chiral ketones under very mild conditions (-78 degrees C, 1 h), yielding the corresponding homoallylic alcohols bearing three adjacent stereocenters with high diastereoselectivity. An extension of this reaction to enantioenriched alpha-chiral ketones is also described.

  肉桂酸锌试剂在非常温和的条件下（-78摄氏度，1小时）与环状和非环状的α-手性酮反应，生成具有高非对映选择性的带有三个相邻立构中心的相应的均丁醇。还描述了该反应扩展至对映体富集的α-手性酮。
• Asymmetric Bioreduction of Alkenes Using Ene–Reductases YersER and KYE1 and Effects of Organic Solvents
  作者：Yanto Yanto、Christoph K. Winkler、Stephanie Lohr、Mélanie Hall、Kurt Faber、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1021/ol200394p

  日期：2011.5.20

  activated alkenes by KYE1 from Kluyveromyces lactis and Yers-ER from Yersinia bercovieri, two ene–reductases from the Old Yellow Enzyme family, showed a broad substrate spectrum with a moderate to excellent degree of stereoselectivity. Both substrate- and enzyme-based stereocontrols were observed to furnish opposite stereoisomeric products. The effects of organic solvents on enzyme activity and stereoselectivity

  乳酸克鲁维酵母（Kluyveromyces lactis）的KYE1和伯氏耶尔森氏菌（Yersinia bercovieri）的耶尔-ER（Yersinia bercovieri）的耶尔-ER（Kye1）的不对称反式生物还原，显示了较宽的底物谱，具有中等至极好的立体选择性。观察到基于底物和基于酶的立体对照均提供相反的立体异构产物。这项研究概述了有机溶剂对酶活性和立体选择性的影响，其中显示了即使在高有机溶剂含量下，两相系统己烷和甲苯也能维持生物还原效率。
• Asymmetric Synthesis of O-Protected Acyloins Using Enoate Reductases: Stereochemical Control through Protecting Group Modification
  作者：Christoph K. Winkler、Clemens Stueckler、Nicole J. Mueller、Desiree Pressnitz、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201001042

  日期：2010.11

  O-Protected cyclic acyloins were obtained in nonracemic form through asymmetric bioreduction of α,β-unsaturated alkoxy ketones by using 11 different enoate reductases from the "Old Yellow Enzyme" family. The stereochemical outcome of the biotransformation could be switched by variation of the O-protecting group or by the ring size of the substrate, which allows access to both stereoisomers in up to

  通过使用来自“老黄酶”家族的 11 种不同烯酸还原酶对 α,β-不饱和烷氧基酮进行不对称生物还原，以非外消旋形式获得 O-保护的环状 acyloins。生物转化的立体化学结果可以通过 O-保护基团的变化或底物的环大小来切换，这允许以高达 97% ee 的比例获得两种立体异构体，而 α-烷氧基烯酮很容易被接受为底物， β-类似物未转化。总的来说，α-烷氧基烯酮代表了一种新型的黄素依赖性烯还原酶底物。
• <i>trans</i>-RuH(η-BH₄)(binap)(1,2-diamine):  A Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones under Base-Free Conditions
  作者：Takeshi Ohkuma、Masatoshi Koizumi、Kilian Muñiz、Gerhard Hilt、Chizuko Kabuto、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja026136+

  日期：2002.6.1

  of a chiral RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) complex and NaBH4 forms trans-RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine) quantitatively. The TolBINAP/DPEN Ru complex has been characterized by single crystal X-ray analysis as well as NMR and IR spectra. The new Ru complexes allow for asymmetric hydrogenation of simple ketones in 2-propanol without an additional strong base. Various base-sensitive ketones are

  手性 RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) 络合物与 NaBH4 的反应定量地形成反式 RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine)。TolBINAP/DPEN Ru 复合物已通过单晶 X 射线分析以及核磁共振和红外光谱进行表征。新的 Ru 配合物允许在 2-丙醇中不对称氢化简单的酮，而无需额外的强碱。各种碱敏感性酮可在温和条件下转化为高对映体纯度的手性醇，底物/催化剂比高达 100 000。构型不稳定的 2-异丙基和 2-甲氧基环己酮可以通过高对映异构体区分进行动力学拆分。该程序克服了使用 RuCl2(diphosphine)(diamine) 和碱性碱的早期方法的缺点，