(Z)-(4-乙氧基-4-氧代-2-丁烯-2-基)硼酸频哪醇酯 | 448212-00-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (Z)-(4-乙氧基-4-氧代-2-丁烯-2-基)硼酸频哪醇酯
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate
• 英文别名: (Z)-ethyl 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate；ethyl (Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-butenoate；(Z)-(4-Ethoxy-4-oxo-2-buten-2-yl)boronic Acid Pinacol Ester
• CAS: 448212-00-8
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₄
• 分子量: 240.107
• InChiKey: DFGFDUCQEBGHBQ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(4-乙氧基-4-氧代-2-丁烯-2-基)硼酸频哪醇酯 在 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 硼酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-ethyl 3-azidobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Triple copper catalysis for the synthesis of vinyl triazoles

  摘要：

  在这里，我们报告了我们对乙炔进行水硼烷化、乙烯硼酸酯进行叠氮化和叠氮-乙炔环加成的一锅法合成乙烯基1,2,3-三唑的研究。这一过程由同一铜催化剂实现。

  DOI：

  10.1039/c9gc01066a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoate 在 9-噻吨酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到(Z)-(4-乙氧基-4-氧代-2-丁烯-2-基)硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  硼通过选择性能量转移催化实现烯烃的几何异构化。

  摘要：

  基于异构化的策略，能够使由几何定义的烯烃关键构形的复杂多烯立体发散地构建仍然明显欠发达。理想化的低分子量前体中对原子效率的考虑，进一步减轻了异构化固有的热力学约束。在这项工作中，我们报告了一个通用的C 3支架，该支架可以异构化并双向延伸。基于高效的三重态能量转移，β-硼丙烯酸酯的选择性异构化取决于硼p轨道在底物发色团中的参与。C（sp 2的旋转）–产品中90°的B键使重新励磁效率低下并赋予方向性。这种微妙的立体电子门控机制可实现清晰定义的视黄酸衍生物的立体控制合成。

  DOI：

  10.1126/science.abb7235

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Bis(pinacolato)diboron with 1-Alkenyl Halides or Triflates:  Convenient Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Dienes via the Borylation-Coupling Sequence
  作者：Jun Takagi、Kou Takahashi、Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/ja0202255

  日期：2002.7.1

  1-alkenylboronic acid pinacol esters via a palladium-catalyzed cross-coupling reaction of bis(pinacolato)diboron (pin(2)B(2), pin = Me(4)C(2)O(2)) with 1-alkenyl halides or triflates was carried out in toluene at 50 degrees C in the presence of KOPh (1.5 equiv) and PdCl(2)(PPh(3))(2)-2Ph(3)P (3 mol %). The borylation of acyclic and cyclic 1-alkenyl bromides and triflates was achieved in high yields with complete

  通过钯催化的双（频哪醇）二硼（pin（2）B（2），pin = Me（4）C（2）O（2））的交叉偶联反应合成1-烯基硼酸频哪醇酯在 KOPh（1.5 当量）和 PdCl(2)(PPh(3))(2)-2Ph(3)P (3 mol%) 的存在下，1-烯基卤化物或三氟甲磺酸酯在 50 摄氏度的甲苯中进行。无环和环状 1-烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的硼化反应以高产率实现，并完全保留了双键的构型。该方法通过硼酸化偶联序列应用于不对称1,3-二烯的一锅法合成。
• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Palladium(0)-Mediated Rapid Methylation and Fluoromethylation on Carbon Frameworks by Reacting Methyl and Fluoromethyl Iodide with Aryl and Alkenyl Boronic Acid Esters: Useful for the Synthesis of [¹¹C]CH₃C- and [¹⁸F]FCH₂C-Containing PET Tracers (PET=Positron Emission Tomography)
  作者：Hisashi Doi、Ikuya Ban、Akihito Nonoyama、Kengo Sumi、Chunxiang Kuang、Takamitsu Hosoya、Hideo Tsukada、Masaaki Suzuki

  DOI：10.1002/chem.200801974

  日期：2009.4.14

  methylation and fluoromethylation on aryl and alkenyl frameworks by using methyl and fluoromethyl iodide with an organoboronic acid ester has been developed under the simple and mild conditions of [Pd2(dba)3]/P(o‐CH3C6H4)3/K2CO3 (dba= dibenzylideneacetone) in DMF at 60 °C for 5 min (see scheme). This boron protocol provides a firm chemical basis for the synthesis of 11C‐ and 18F‐incorporated PET tracers.

  在简单温和的 [Pd 2 (dba) 3 ]/P( o ‐CH )条件下，开发了一种新的合成方法，利用甲基和氟甲基碘与有机硼酸酯在芳基和烯基骨架上进行快速甲基化和氟甲基化3 C 6 H 4 ) 3 /K 2 CO 3 (dba=二亚苄基丙酮)在DMF中在60°C下5分钟(参见方案)。该硼方案为合成11 C 和18 F 的 PET 示踪剂提供了坚实的化学基础。
• Copper(II)-Catalyzed β-Borylation of Acetylenic Esters in Water
  作者：Webster Santos、Cheryl Peck、Joseph Calderone

  DOI：10.1055/s-0034-1380524

  日期：——

  presence of bis(pinacolato)diboron and catalytic amounts of both copper(II) and 4-picoline, substituted alkynoates undergo borylation in a regio-, stereo-, and chemoselective fashion. The reaction is performed under mild conditions using water as solvent and open to the atmosphere to exclusively afford (Z)-β-boryl-α,β-unsaturated esters. A method for the β-borylation of alkynoates has been developed

  摘要 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。 已经开发了用于炔烃的β-硼酸酯化的方法。在双（频哪醇）二硼和催化量的铜（II）和4-甲基吡啶存在下，取代的炔酸以区域，立体和化学选择性方式进行硼酸酯化。该反应在温和的条件下使用水作为溶剂并在大气中进行，仅得到（Z）-β-硼基-α，β-不饱和酯。
• Copper-catalyzed boration of activated alkynes. Chiral boranes via a one-pot copper-catalyzed boration and reduction protocol
  作者：Ho-Young Jung、Xinhui Feng、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.061

  日期：2012.4

  Phosphine–copper(I) complexes efficiently catalyzed the mono-boration of electron-deficient alkynes in the presence of MeOH and also catalyzed conjugate reductions of alkenylboronates bearing an electron-withdrawing group. The mono-addition of bis(pinacolato)diboron to alkynes catalyzed by a copper–Xantphos complex produced vinylboronates with high regio and stereoselectivity and asymmetric reduction

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。