(Z)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺 | 40137-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (Z)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺
• 英文名称: N,N-diethylnerylamine
• 英文别名: N,N-diethyl(3,7-dimethylocta-cis-2,6-dien-1-yl)amine；(Z)-N,N-diethyl-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-amine；(Z)-N,N-diethyl-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-amine；N,N-diethyl(nerylamine)；N,N diethyl nerylamine；(2Z)-N,N-diethyl-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-amine
• CAS: 40137-00-6
• 化学式: C₁₄H₂₇N
• 分子量: 209.375
• InChiKey: XDEJHXKVKISANH-KAMYIIQDSA-N

物化性质

• 沸点：
  56 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 polymer-anchored (R)-BINAP 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到(+)-香茅醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Citronellal by RhI-Catalysed Asymmetric Isomerization ofN,N-Diethyl-Substituted Geranyl- and Nerylamines or Geraniol and Nerol in the Presence of Chiral Diphosphino Ligands, under Homogeneous and Supported Conditions

  摘要：

  For the asymmetric isomerization of geranyl- or neryldiethylamine ((E)- or (Z)-1, resp.) and allyl alcohols geraniol or nerol ((E)- or (Z)-2, resp.) to citronellal (4) in the presence of a [Rh-1(ligand)cydoocta-1,5-diene)](+) catalyst, the atropic ligands 5-11 are compared under homogeneous and polymer-supported conditions with the non-C-2-symmetrical diphosphino ferrocene ligands 12-16. The Bu-t-josiphos ligand 13 or daniphos ligand 19, available in both antipodal series, already catalyse the reaction of (E)-1 at 20 degrees (97% e.e.) and favourably compare with the binap ligand 5 (see Table I). Silica-gel- or polymer-supported diphosphino ligands usually afford similar selectivity as compared to the corresponding ligands applied under homogeneous conditions, but are generally less reactive. In this context, a polymer-supported ligand of interest is the polymer-anchored binap (R)-6, in terms of reactivity, selectivity, and recoverability, with a turnover of more than 14400.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010131)84:1<230::aid-hlca230>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  二乙胺 、 天然橡胶 在 正丁基锂 作用下， 反应 13.0h， 以86%的产率得到(Z)-N,N-二乙基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-胺
  参考文献：
  名称：

  一锅操作中N，N-二乙基香叶胺N-氧化物的环化：环状萜类香气化学品的制备

  摘要：

  酸促进香叶胺N-氧化物（E）-4的环化，然后通过碱催化的分子内羟醛缩合反应以一锅操作得到1-乙酰基-4,4-二甲基-1-环己烯（7）。还原7，具有强烈的果味，然后进行脂肪酶催化的动力学拆分，得到乙酸酯（R）-26（> 49.9％收率，> 99％ee）和回收的醇（S）-25（> 49.9％收率） ，> 99％ee，草本气味）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.001

文献信息

• Sulfonic peracids — III. Heteroatom oxidation and chemoselectivity
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00202-5

  日期：1996.4

  investigated thep-toluenesulfonic peracid (2) generated in situ in the oxidation of different types of compounds containing nitrogen and/or sulfur. The sulfonic peracid2 shows a remarkable chemoselectivity characterized by a preferred oxidation of sulfides to the sulfones in the presence of amines or olefins and a strong dependence on the nature of the amine in the competitive oxidation of olefins and amines.

  我们研究了在氧化包含氮和/或硫的不同类型化合物时原位生成的对甲苯磺酸过酸（2）。磺酸过酸2显示出显着的化学选择性，其特征在于在胺或烯烃的存在下硫化物优选氧化成砜，并且在烯烃和胺的竞争性氧化中强烈依赖于胺的性质。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of β‐Branched Amides
  作者：Zhao Wu、Joshua D. Laffoon、Trang T. Nguyen、Jacob D. McAlpin、Kami L. Hull

  DOI：10.1002/anie.201610500

  日期：2017.1.24

  synthesis of chiral β‐branched amides is reported through the highly enantioselective isomerization of allylamines, followed by enamine exchange, and subsequent oxidation. The enamine exchange allows for a rapid and modular synthesis of various amides, including challenging β‐diaryl and β‐cyclic.

  据报道，烯丙胺的高度对映选择性异构化，随后的烯胺交换和随后的氧化，是一步合成手性β-支链酰胺的一般不对称路线。烯胺交换可快速模块化地合成各种酰胺，包括具有挑战性的β-二芳基和β-环状。
• USES OF CERTAIN PLATINOID ACCUMULATING PLANTS FOR USE IN ORGANIC CHEMICAL REACTIONS
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

  公开号：US20160159934A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  A composition derived from the acid treatment of ashes obtained after heat treatment of selected plants or plant material is provided. The selected plants accumulate metal from the platinum group (platinoids). The compositions can be used to produce catalysts for performing various organic synthesis reactions.

  提供了一种通过酸处理在热处理选定植物或植物材料后获得的灰烬得到的组合物。选定的植物积累了来自铂族（铂系元素）的金属。这些组合物可用于生产催化剂，以进行各种有机合成反应。
• Metal-assisted terpenoid synthesis. 7. Highly enantioselective isomerization of prochiral allylamines catalyzed by chiral diphosphine rhodium(I) complexes. Preparation of optically active enamines
  作者：Kazuhide Tani、Tsuneaki Yamagata、Susumu Akutagawa、Hidenori Kumobayashi、Takanao Taketomi、Hidemasa Takaya、Akira Miyashita、Ryoji Noyori、Sei Otsuka

  DOI：10.1021/ja00330a029

  日期：1984.9

  Utilisation de complexes de Rh(I) du type [Rh(diphosphine) (diene)]ClO 4 et [Rh(diphosphine)(S) 4 ]ClO 4 (diphosphine: diphosphine tertiaire chelatant-cis; diene=cyclooctadiene ou norbornadiene; S=solvant). Ces composes sont des catalyseurs actifs de la migration d'hydrogene dans les allylamines secondaires et tertiaires pour donner les (E)-enamines et imines correspondants

  [Rh(diphosphine) (diene)]ClO 4 et [Rh(diphosphine)(S) 4 ]ClO 4 (diphosphine: diphosphine tertiaire chelatant-cis; diene=cyclooctadiene ou norbornadiene; S =溶剂）。Ces 组成sont des catalyseurs actifs de la migration d'hydrogene dans les allylamines secondaires et tertiaires pour donner les (E)-enamines et 亚胺通讯员
• Catalytic Asymmetric Hydrogen Migration of Allylamines
  作者：Sei Otsuka、Kazuhide Tani

  DOI：10.1055/s-1991-26541

  日期：——

  This review describes some preparative aspects and practical applications of BINAP-Rh(I) catalyzed enantioselective isomerization of prochiral allylamines recently developed through the joint effort of several groups in Japan. In addition, the novel, sophisticated reaction mechanisms are discussed. 1. Introduction 2. Catalyst Development 2.1. Cobalt Catalysts 2.2. Rhodium Catalysts 2.3. The Ligand BINAP 3. Preparative Aspects 3.1. Isomerization on a Laboratory Scale 3.2. The Industrial Process 4. Substrates and the Scope 4.1. Allylamine 4.2. Allyl Alcohol 5. Reaction Mechanisms 5.1. Catalytic Pathways 5.2. Mechanism of Chiral Recognition 5.3. Conclusion 6. Applications 6.1. (-)-Menthol 6.2. Citronellol 6.3. Citronellal Derivatives 6.4. α-Tocopherol Side Chain 6.5. Methoprene

  本篇综述介绍了日本多个研究小组共同努力下近期开发的BINAP-Rh(I)催化不对称异构化前手性烯丙胺的一些制备方面和实际应用。此外，还讨论了新颖而复杂的反应机理。 1. 引言 2. 催化剂开发 2.1. 钴催化剂 2.2. 铑催化剂 2.3. 配体BINAP 3. 制备方面 3.1. 实验室规模的异构化 3.2. 工业过程 4. 底物与范围 4.1. 烯丙胺 4.2. 烯丙醇 5. 反应机理 5.1. 催化途径 5.2. 手性识别机制 5.3. 结论 6. 应用 6.1. 薄荷醇 6.2. 香茅醇 6.3. 香茅醛衍生物 6.4. 生育酚侧链 6.5. 灭虫脲