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正己基锂 | 21369-64-2

中文名称
正己基锂
中文别名
己基锂
英文名称
n-hexyllithium
英文别名
hexyllithium;n-HexLi;n-hexylLi
正己基锂化学式
CAS
21369-64-2
化学式
C6H13Li
mdl
——
分子量
92.1102
InChiKey
RMKNFFPDYCVCDI-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 沸点:
    69 °C
  • 密度:
    0.708 g/mL at 25 °C
  • 闪点:
    16 °F
  • 稳定性/保质期:
    如果按照规格使用和储存,则不会分解。应避免接触水分和热源。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    2.02
  • 重原子数:
    7
  • 可旋转键数:
    3
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.83
  • 拓扑面积:
    0
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    0

安全信息

  • TSCA:
    Yes
  • 危险等级:
    4.3
  • 危险品标志:
    Xn,F,C,N
  • 安全说明:
    S26,S30,S36,S37,S39,S43,S45,S61,S62
  • 危险类别码:
    R11
  • WGK Germany:
    2
  • 海关编码:
    2931900090
  • 危险类别:
    4.3
  • 危险品运输编号:
    UN 3394 4
  • 危险标志:
    GHS02,GHS05,GHS07,GHS08,GHS09
  • 危险性描述:
    H225,H250,H260,H304,H314,H336,H361f,H373,H411
  • 危险性防范说明:
    P210,P222,P223,P231 + P232,P370 + P378,P422
  • 储存条件:
    2-8℃

SDS

SDS:bd22543f1f51b882325f180e36e84af2
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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 己基锂 溶液
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 2)
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3394 国际海运危规: 3394 国际空运危规: 3394
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (n-
Hexane, n-Hexyllithium)
国际海运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (n-
Hexane, n-Hexyllithium)
国际空运危规: Organometallic substance, liquid, pyrophoric, water-reactive (n-Hexane, n-Hexyllithium)
客运飞机: 不允许运输
货运飞机: 不允许运输
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.2 (4.3) 国际海运危规: 4.2 (4.3) 国际空运危规: 4.2 (4.3)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: I 国际海运危规: I 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物(是/否): 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
Flam. Liq. 易燃液体
H225 高度易燃液体和蒸气
H250 暴露在空气中会自燃。
H260 遇水放出可自燃的易燃气体。
H304 吞咽并进入呼吸道可能致命。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H315 + H320 引起皮肤和眼刺激。
H336 可能引起昏睡或眩晕。
H361 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。
H373 长期或反复暴露、如果吞服、可能会引起对器官(/$/*_ORG_REP_ORAL/$/)的损害。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
Pyr. Sol. 自燃固体
Repr. 生殖毒性
Skin Corr. 皮肤腐蚀
Skin Irrit. 皮肤刺激
进一步信息
上述信息视为正确,但不包含所有的信息,仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知,就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。
自燃液体 (类别 1)
与水接触会释放出可燃气体的物质和混合物 (类别 1)
皮肤腐蚀 (类别 1A)
严重眼睛损伤 (类别 1)
生殖毒性 (类别 2)
特异性靶器官系统毒性(一次接触) (类别 3), 中枢神经系统
特异性靶器官系统毒性(反复接触), 经口 (类别 2), 神经系统
吸入危险 (类别 1)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H250 暴露在空气中会自燃。
H260 遇水放出可自燃的易燃气体。
H304 吞咽并进入呼吸道可能致命。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H336 可能引起昏睡或眩晕。
H361 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。
H373 长期或反复暴露、如果吞服、可能会引起对器官(神经系统)的损害。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P201 在使用前获取特别指示。
P202 在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P222 不允许接触空气。
P223 不得接触水。
P231 + P232 在惰性气体下操作。 防潮。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取措施,防止静电放电。
P260 不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P301 + P330 + P331 如果吞咽:漱口,不要催吐。
P302 + P334 如果皮肤接触:浸入冷水/用湿绷带包扎。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触:立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕
淋浴。
P304 + P340 如果吸入:将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置(见本标签上提供的急救指导)。
P335 + P334 掸掉皮肤上的细小颗粒,浸入冷水/用湿绷带包扎。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
P370 + P378 在发生火灾时:用干砂,干粉或抗溶性泡沫扑灭。
P391 收集溢出物。
安全储存
P402 + P404 存放于干燥处/密闭的容器中。
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 保持低温,存放于通风良好处。
P405 存放处须加锁。
P422 内装物存放于惰性气体之下。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
遇水剧烈反应。

模块 3. 成分/组成信息
3.2 混合物
: C6H13Li
分子式
: 92.11 g/mol
分子量
组分 分类 浓度或浓度范围
n-Hexane
<=100%
化学文摘登记号(CA 110-54-3 Flam. Liq. 2; Skin Irrit. 2; Eye
S No.) 203-777-6 Irrit. 2B; Repr. 2; STOT SE 3;
EC-编号 601-037-00-0 STOT RE 2; Asp. Tox. 1;
索引编号 Aquatic Acute 2; Aquatic
Chronic 2; H225, H304, H315
+ H320, H336, H361, H373,
H411
n-Hexyllithium
30 - 50 %
化学文摘登记号(CA 21369-64-2 Pyr. Sol. 1; Water-react 1;
S No.) 404-950-0 Skin Corr. 1A; Eye Dam. 1;
EC-编号 003-002-00-X H250, H260, H314
索引编号
如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氧化锂
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出,用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来,并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 不要用水冲洗。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。-严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
贮存期间严禁与水接触。
建议的贮存温度: 2 - 8 °C
充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
n-Hexane 110-54-3 PC- 100 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
TWA 化学有害因素
备注 皮
PC- 180 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素

8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或AXBEK
型(EN
14387)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 深黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
69 °C 在 1,013 hPa
g) 闪点
-9 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.700 g/cm3
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
根据类别1,此物质或混合物为发火性物质.
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。 暴露在潮湿中。
10.5 不相容的物质
氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
蒸气可引起睡意和眩昏。
摄入 误吞对人体有害。 引致灼伤。 摄入有吸入危害-能进入肺部并引起损伤。
皮肤 通过皮肤吸收有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛,发炎,咽喉肿痛, 痉挛,发炎,支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感:, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒并有长期持续的影响。

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A






制备方法与用途

概述

有机锂化合物是一类重要的有机金属化合物,早在1929年就由K.Ziegler通过有机卤化物与金属锂的反应制备得到,并随后应用于有机合成中。目前,这些化合物作为一种重要的合成试剂,在基础理论研究和工业合成中发挥着关键作用。有机锂化合物具有类似于烷基卤化镁的化学性质,但更活泼,能够与金属卤化物、含羰基物质、卤代烃以及含有活性氢的化合物发生反应。正己基锂是一种重要的有机锂化合物,不仅用于去除多种氢碳酸中的活性氢,还广泛应用于烯烃的己基化。

应用

有机锂化合物通常通过在惰性有机液体中制备锂或锂钠合金分散体,并添加适宜的烷基卤而获得。这些试剂一般以溶液状态使用。现有技术中,正己基锂是通过氯代正己烷与2当量锂金属反应得到的,产物为正己基锂和氯化锂。该反应通常在有机溶剂正己烷中进行,但在工业化生产中,由于放大效益的影响,容易发生Wurtz反应及歧化反应生成烯烃。

制备

正己基锂的制备过程如下:首先,在氩气保护下,向500升反应釜中加入250升白油和21公斤锂片,缓慢搅拌升温至180℃并保持0.5小时。随后,将反应釜搅拌速度提升至130转/分钟,并继续搅拌1小时后,降至室温并压滤去除白油。接着,正己烷转移至洗涤釜中,并进行2-3次冲洗,得到均匀的锂金属形态(即锂砂)。再次在氩气保护下,向500升反应釜中加入20公斤正己烷,在保持釜内有氩气外放的情况下投入7公斤锂砂和58克L-脯氨酸。封盖并维持正压后打开放空阀,以压力平衡的方式逐步加入80公斤正己烷,并在搅拌速率为130转/分钟的条件下升温至55℃。在此温度下,通过滴加60公斤氯代正己烷并控制反应釜温度在53-55℃之间来完成反应。滴毕后开始保温约8小时,在室温下静置并使用砂板漏斗过滤产物。最后,用正己烷洗涤反应釜和滤出物,得到浓度约为1.9M的233升正己基锂产品(收率89%)。

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    正己基锂吡啶potassium carbonate 作用下, 以 甲醇 为溶剂, 反应 1.0h, 生成 (2R,3R)-1,2-epoxy-3-decanol
    参考文献:
    名称:
    从人参愈伤组织中分离出的细胞毒性聚乙炔的合成和绝对构型。
    摘要:
    从人参愈伤组织中分离出的具有细胞毒性的聚乙炔,人参醇(1)和二氢人参醇(2)从酒石酸D-(-)-二乙酯开始合成。通过应用R(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酰基(MTPA),确定1的绝对构型为9R,10R,并将C-3为2的绝对构型暂定为3S。 ) 方法。
    DOI:
    10.1248/cpb.38.1447
  • 作为产物:
    描述:
    1-氯己烷sodiumlithium 作用下, 以 正己烷 为溶剂, 20.0~40.0 ℃ 、29.0 kPa 条件下, 反应 4.33h, 以48.8%的产率得到正己基锂
    参考文献:
    名称:
    [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ALKYLLITHIUMVERBINDUNGEN UND ARYLLITHIUMVERBINDUNGEN DURCH REAKTIONSVERFOLGUNG MITTELS IR-SPEKTROSKOPIE
    [EN] METHOD FOR PRODUCING ALKYL LITHIUM COMPOUNDS AND ARYL LITHIUM COMPOUNDS BY MONITORING THE REACTION BY MEANS OF IR-SPECTROSCOPY
    [FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE COMPOSE ALKYLE LITHIUM ET DE COMPOSE ARYLE LITHIUM AVEC SUIVI DE LA REACTION PAR SPECTROSCOPIE INFRAROUGE
    摘要:
    描述了一种通过在溶剂中将锂金属与烷基或芳基卤化物反应制备烷基和芳基锂化合物的方法,其中通过在线测量在反应釜中的烷基/芳基卤化物和烷基/芳基锂化合物的浓度,利用红外光谱法进行评估,通过评估红外光谱测量,实现对卤化物组分的精确终点识别的剂量。这样可以实现最佳的反应控制和产率。通过对底物和产物各自浓度的了解,可以确保安全的反应控制。通过卤化物剂量的终点确定,可以优化反应产率,同时通过在反应过程中降低产品浓度来提高产品纯度。
    公开号:
    WO2005082911A1
  • 作为试剂:
    描述:
    1-(叔丁氧基羰基)-3-甲基氮杂丁烷-3-羧酸盐酸正丁基锂正己基锂三乙酰氧基硼氢化钠溶剂黄1461-丙基磷酸酐N,N-二异丙基乙胺 作用下, 以 四氢呋喃1,4-二氧六环正己烷二氯甲烷正丁醇 为溶剂, 反应 32.17h, 生成 rac-(1,3-dimethylazetidin-3-yl)(2-pyrrolidin-1-ylpyridin-4-yl)(4-trifluoromethoxyphenyl)methanol formate salt
    参考文献:
    名称:
    10.1021/acs.jmedchem.4c00186
    摘要:
    DOI:
    10.1021/acs.jmedchem.4c00186
点击查看最新优质反应信息

文献信息

  • From Amino Acids To Dihydrofurans: Functionalized Allenes in Modern Organic Synthesis
    作者:Norbert Krause、Anja Hoffmann-Röder、Johannes Canisius
    DOI:10.1055/s-2002-33707
    日期:——
    In this account, recent accomplishments in the field of target-oriented synthesis involving allenes are summarized. Allenic α-amino acid derivatives 9, which are of interest as possible vitamin B 6 decarboxylase inhibitors, were prepared by 1,6-addition of the cyano-Gilman reagent t-Bu 2 CuLi-LiCN to 2-amino-substituted enynoates 8. and selective deprotection at either the amino or the ester group
    本文总结了最近在涉及丙二烯的靶向合成领域取得的成就。通过将氰基-吉尔曼试剂 t-Bu 2 CuLi-LiCN 与 2-氨基取代的烯醇酸酯 8 进行 1,6-加成,制备了可能作为维生素 B 6 脱羧酶抑制剂的艾伦族 α-氨基酸衍生物 9。并实现了氨基或酯基的选择性脱保护。2,5-二氢呋喃18由相应的α-羟基丙二烯环化得到;对于这一步,开发了新的方法(用氯化氢气体或酸性离子交换树脂处理;金(III)-氯化物催化)。2-羟基-3,4-二烯酸 14 是通过用二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 对由 3,4-二烯酸 12 形成的钛烯醇化物进行非对映选择性氧化获得的,
  • Stereospecific Iron-Catalyzed Carbon(sp<sup>2</sup>)–Carbon(sp<sup>3</sup>) Cross-Coupling with Alkyllithium and Alkenyl Iodides
    作者:Xiao-Lin Lu、Mark Shannon、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong
    DOI:10.1021/acs.orglett.9b00394
    日期:2019.4.19
    An efficient synthetic protocol involving iron-catalyzed cross-coupling reactions between organolithium compounds and alkenyl iodides as key coupling partners was achieved. More than 30 examples were obtained with moderate to good yields and high stereospecificity. Gram-scale and synthetic applications of this procedure are recorded herein to demonstrate its feasibility and potential utilization.
    实现了一种有效的合成方案,该方案涉及铁催化的有机锂化合物与烯基碘化物作为关键偶联伙伴之间的交叉偶联反应。获得了三十多个具有中等至良好产率和高立体定向性的实例。本文记录了该程序的克级和合成应用程序,以证明其可行性和潜在用途。
  • Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
    作者:Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner
    DOI:10.1002/ejoc.201701603
    日期:2018.6.7
    Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide
    二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂(效率较低),用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜,得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100%。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-(-)-麻黄碱时,这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93:7的烷基芳基亚砜,产率高达100%。
  • Sodium Methyl Carbonate as an Effective C1 Synthon. Synthesis of Carboxylic Acids, Benzophenones, and Unsymmetrical Ketones
    作者:Timothy E. Hurst、Julie A. Deichert、Lucas Kapeniak、Roland Lee、Jesse Harris、Philip G. Jessop、Victor Snieckus
    DOI:10.1021/acs.orglett.9b00773
    日期:2019.6.7
    Reported is the synthesis of carboxylic acids, symmetrical ketones, and unsymmetrical ketones with selectivity achieved by exploiting the differential reactivity of sodium methyl carbonate with Grignard and organolithium reagents.
    报道了通过利用碳酸镁钠与格利雅(Grignard)和有机锂试剂的差异反应性而实现的选择性合成羧酸,对称酮和不对称酮的方法。
  • Diacylhydrazine ligands for modulating the expression of exogenous genes in mammalian systems via an ecdysone receptor complex
    申请人:Hormann Eugene Robert
    公开号:US20050209283A1
    公开(公告)日:2005-09-22
    The present invention relates to non-steroidal ligands for use in nuclear receptor-based inducible gene expression system, and a method to modulate exogenous gene expression in which an ecdysone receptor complex comprising: a DNA binding domain; a ligand binding domain; a transactivation domain; and a ligand is contacted with a DNA construct comprising: the exogenous gene and a response element; wherein the exogenous gene is under the control of the response element and binding of the DNA binding domain to the response element in the presence of the ligand results in activation or suppression of the gene.
    本发明涉及用于核受体基础诱导基因表达系统的非甾体配体,以及一种调节外源基因表达的方法,其中包括一个包含:DNA结合结构域;配体结合结构域;转活化结构域;和一个配体的ecdysone受体复合物与包含外源基因和响应元件的DNA构建物接触;其中外源基因受响应元件控制,并且在配体存在的情况下DNA结合结构域与响应元件结合导致基因的激活或抑制。
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