氘代甲基环己胺 | 10120-28-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 氘代试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 中文名称: 氘代甲基环己胺
• 中文别名: 氘代甲基环己烷-D14
• 英文名称: methylcyclohexane-d₁₄
• 英文别名: [(2)H14]methylcyclohexane；methylcyclohexane-d14；undecadeuterio-trideuteriomethyl-cyclohexane；[2H14]methylcyclohexane；1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecadeuterio-6-(trideuteriomethyl)cyclohexane
• CAS: 10120-28-2
• 化学式: C₇H₁₄
• 分子量: 112.077
• InChiKey: UAEPNZWRGJTJPN-OBYKGMMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  -126°C
• 沸点：
  101°C
• 密度：
  0.88 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  25 °F
• 溶解度：
  0.1克/升
• 保留指数：
  732

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S33,S9
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28459000
• 危险品运输编号：
  UN 2296 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H225,H304,H315,H336,H411
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P273,P301 + P310,P331
• 储存条件：
  flammable area

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代甲基环己胺 在 [Ru^III(TDCPP)(Ph)(OEt₂)] 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.01h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基钌 (III) 卟啉在室温下催化的 C-H 氧化和环氧化以及 [RuV(Por)(O)(Ph)] 中间体的光谱分析和密度泛函理论计算

  摘要：

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04470
• 作为试剂：
  描述：

  甲烷-13C 、 [(pentamethylcyclopentadienyl)₂yttrium(III)Et] 在 氘代甲基环己胺 作用下， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 [(C₅Me₅)2Y(13)CH₃]₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Reactivity of the Ethyl Yttrium Metallocene, (C₅Me₅)₂Y(CH₂CH₃), Including Activation of Methane

  摘要：

  (C5Me5)(2)Y(mu-Ph)(2)BPh2, 1，与乙基锂在-15°C下反应生成(C5Me5)(2)Y(CH2CH3), 2。该化合物在室温下热力学不稳定，并形成了C-H键活化产物(C5Me5)(2)Y(mu-H)(mu-eta(1):eta(5)-CH2C5Me4)Y(C5Me5), 3，其中含有一个金属化的(C5Me5)(1-)配体。通过低温下的光谱分析获得了2的证据，并与(PrNC)-Pr-i-(NPr)-Pr-i和CO2进行捕捉实验，得到了Y-CH2CH3插入产物：(C5Me5)(2)Y-[(PrNC)-Pr-i(Et)(NPr)-Pr-i-kappa N-2,N'], 4，和[(C5Me5)(2)Y(mu-O2CEt)](2), 5。尽管2具有高度反应性，但低温分离方法允许分离出单晶，揭示了一个82.6(2)度的Y-CH2-CH3键角，这与固体状态下的agostic结构一致。2与苯和甲苯反应分别生成(C5Me5)(2)YPh, 7，和(C5Me5)(2)YCH2Ph, 8。2与[(C5Me5)(2)YCl](2)反应生成(C5Me5)(2)Y(mu-Cl)(mu-eta(1):eta(5)-CH2C5Me4)Y(C5Me5)，其中(C5Me5)(1-)配体被金属化。甲烷的C-H键活化也与2反应，生成[(C5Me5)(2)YMe](2), 9。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08597

文献信息

• C_(sp3)–H Oxidative Addition at Tantalocene Hydrides
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00672

  日期：——

  well-known to activate alkane C–H bonds through oxidative addition, this mechanistic step is atypical for early transition metals. Instead, prior examples of intermolecular C(sp3)–H activation at early transition metals tend to proceed through σ-bond metathesis or 1,2-addition mechanisms. Recent theoretical work suggested that tantalocenes may be capable of activating aliphatic C–H bonds by oxidative addition

  虽然后过渡金属通过氧化加成激活烷烃 C-H 键是众所周知的，但这种机制步骤对于早期过渡金属来说是不典型的。相反，早期过渡金属的分子间 C (sp3) –H 活化的先前示例倾向于通过 σ 键复分解或 1,2-加成机制进行。最近的理论工作表明，茂钽可能能够通过氧化加成激活脂肪族 C-H 键。在此，我们证明单烷基取代的茂钽R Cp 2 TaH 3在 C 6 D 6存在下在烷基取代基“R”上进行 H/D 交换，表明分子内 C (sp3)-H 激活发生。此外，发现 Cp 2 TaH 3催化 H 2与辛烷-d 18和甲基环己烷 - d 14之间的 H/D 交换，表明分子间 C (sp3) -H 活化步骤的参与。密度泛函理论计算支持瞬态 Ta(III) 处的 C (sp3) –H 氧化加成，这是一个以前从未见过的用于烷烃分子间活化的机理步骤。
• Photochemical generation of 16-electron [Rh(η⁵)-C₅H₅)-(PMe₃)] and [Ir(η⁵-C₅H₅)(PMe₃)] in low-temperature matrices: evidence for methane activation
  作者：Martin G. Partridge、Andrew McCamley、Robin N. Perutz

  DOI：10.1039/dt9940003519

  日期：——

  The photochemical reactions of [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] and [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] have been studied in Ar, CH4, N-2 and CO-doped argon matrices by IR and UV/VIS spectroscopy. The UV photolysis in argon matrices results in the formation of the 16-electron complexes [M(eta(5)-C5H5)(PMe(3))] with characteristic visible absorption maxima (M = Rh, lambda(max) 399 and 488 nm; M = Ir, lambda(max) 436 and 526 nm). The reaction is partially reversed by long-wavelength photolysis. The conversion of [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] to [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(Me)H] on photolysis in methane matrices is confirmed by extensive isotopic labelling studies and by the use of alternative precursors for the methyl hydride, viz. [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(eta(2)-C6F6)] and [Rh(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(C2H4)]. Evidence has also been obtained to show that irradiation of [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(H)(2)] in methane yields [Ir(eta(5)-C5H5)(PMe(3))(Me)H]. Photolysis of [M(eta(5)-C5H)(PMe(3))(H)2] in N-2 and CO-doped Ar matrices generates [M(eta(5)-C5H5)(PMe(3))L] (M = Rh or Ir, L = N-2 or CO).
• Periana, Roy A.; Bergman, Robert G., Organometallics, 1984, vol. 3, # 3, p. 508 - 510
  作者：Periana, Roy A.、Bergman, Robert G.

  DOI：——

  日期：——
• The oxidation of alkanes with dimethyldioxirane; a new mechanistic insight
  作者：Gregorio Asensio、Rossella Mello、M.Elena Gonzalez-Nuñez、Carmen Boix、Jorge Royo

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00353-5

  日期：1997.3

  Primary kinetic isotope effects were measured for the oxidation of cyclohexane and methylcyclohexane with DMDO in solution and in the gas phase. These experiments suggest an electrophilic oxygen insertion mechanism for the oxidation of alkanes by DMDO. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]