1-环己基-2-亚甲基环丙烷 | 57497-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-环己基-2-亚甲基环丙烷
• 英文名称: 1-cyclohexyl-2-methylenecyclopropane
• 英文别名: 2-Cyclohexyl-1-methylencyclopropan；(2-Methylidenecyclopropyl)cyclohexane
• CAS: 57497-09-3
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: CDTRKDHPUWBCBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己基-2-亚甲基环丙烷 、 2-(methyldiphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 Pt(dba)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到[2-Cyclohexyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-enyl]-methyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用具有立体要求的甲硅烷基硼酸酯的铂催化剂对1-烷基-2-亚甲基环丙烷进行位点和区域选择性SiClorative C–C裂解

  摘要：

  1-烷基-2-亚甲基环丙烷在无膦的铂催化剂存在下，在温和条件下与甲硅烷基硼酸酯反应，通过选择性裂解受阻较弱的近端C–生成3-取代的2-硼基-4-甲硅烷基-1-丁烯环丙烷环的C键。甲硅烷基硼酸酯的甲硅烷基的空间体积对于有效形成甲硅烷基化产物至关重要，因此开发了i -PrPh 2 Si–B（pin）作为选择的甲硅烷基硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00513
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-环己基-2-亚甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894

文献信息

• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Alkylative Coupling of Enone with Methylenecyclopropane in the Presence of Triethylborane
  作者：Kenichi Ogata、Daisuke Shimada、Shouichi Furuya、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol303548x

  日期：2013.3.15

  Nickel-catalyzed alkylative coupling of an enone or enal with methylenecyclopropane in the presence of triethylborane was achieved via stereospecific proximal C–C bond cleavage of methylenecyclopropane. With the use of methylenecyclopropane possessing an acyclic alkyl substituent, this reaction was also accompanied by the β-hydrogen elimination.

  在三乙基硼烷存在下，烯酮或烯醛与亚甲基环丙烷的镍催化烷基化偶联是通过亚甲基环丙烷的立体定向近端C-C键裂解实现的。通过使用具有无环烷基取代基的亚甲基环丙烷，该反应还伴随有β-氢的消除。
• Regioselective 1,<i>n</i>-Diborylation of Alkylidenecyclopropanes Enabled by Catalysis with a Spirocyclic NHC Ir^III Pincer Complex
  作者：Wei-Feng Wang、Ka Lu、Peng-Rui Liu、Hui-Hui Zeng、Li-Miao Yang、Ai-Jun Ma、Yong-Qiang Tu、Jin-Bao Peng

  DOI：10.1021/acscatal.4c00260

  日期：2024.4.5

  mechanism of this transformation. The 1,1-diborylation reaction proceeds via an Ir(I)/Ir(III)-catalyzed ring-opening borylation/Ir-migration/borylation process. Control experiments and density functional theory (DFT) calculations indicate that a direct hydrogen migration involving M–H species should be involved in the reaction of the diaryl-substituted substrate, while the reactions of monoaryl-substituted

  亚烷基环丙烷 (ACP) 含有高度紧张的环丙烷环和外亚甲基。 ACP 的过渡金属催化的硼化双官能化提供了快速获得有用的结构单元的途径。然而，大多数 ACP 的现有反应都会产生 1,3-双官能化产物。 ACP 的开环 1,1-双官能化尚未见报道。在此，我们报告了使用我们开发的 SNIr-X 催化剂对 ACP 进行二硼化，用于合成 γ,δ-不饱和 1,1-二硼化化合物。它代表了ACP宝石二硼化方面的罕见进展。结合实验和计算研究揭示了这种转变的底物范围和机制。 1,1-二硼基化反应通过 Ir(I)/Ir(III) 催化的开环硼基化/Ir-迁移/硼基化过程进行。控制实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，二芳基取代底物的反应应涉及涉及M-H物种的直接氢迁移，而单芳基取代ACP的反应则通过β-H消除进行。诱导链行走过程。此外，还研究了其他两种类型底物的二硼基化。取代的亚甲基环丙烷（MCP）产生1,4-二硼基化产物，环丙基取代的ACP产生1
• Alkylidenecarbenes from acyclic vinyl bromides and potassium tert-butoxide
  作者：Joseph Wolinsky、Gregory W. Clark、Patricia C. Thorstenson

  DOI：10.1021/jo00867a001

  日期：1976.3
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Three-Component Coupling of Methylenecyclopropane with Aldehydes and Silanes
  作者：Kenichi Ogata、Yuka Atsuumi、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol101838q

  日期：2010.10.15

  A nickel-catalyzed three-component coupling between methylenecyclopropane, aldehydes, and silanes afforded silylated allylic alcohols that possess an alkyl substituent at the 2-position via cleavage of the proximal C-C bond of methylenecyclopropane
• HSIAO, C. -H.;SHECHTER, H., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 12, 2688-2699
  作者：HSIAO, C. -H.、SHECHTER, H.

  DOI：——

  日期：——