2-(methyldiphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 200010-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(methyldiphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: Methyl-diphenyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• CAS: 200010-86-2
• 化学式: C₁₉H₂₅BO₂Si
• 分子量: 324.303
• InChiKey: FHBMPEQPOMXAFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methyldiphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 D-苯甘氨醇 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1S,2S)-2-acetyl-1-(methyldiphenylsilyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  手性放大，单手螺旋由手性客体动态诱导到带有硼基悬垂体作为受体位点的大分子手性催化剂

  摘要：

  通过与手性客体（例如二醇、二胺和氨基醇）缩合，在喹喔啉环的 5 位带有硼基侧链的聚（喹喔啉-2,3-二基）的螺旋手性被诱导。单手螺旋结构的可逆诱导是通过使用少于等摩尔量的手性氨基醇来实现的。使用具有低对映体过量 (ee) 的手性氨基醇证明了聚喹喔啉主链上基于多数规则效应的手性扩增。通过在侧链上引入（二芳基膦基）苯基侧链，由此诱导的螺旋大分子支架用于钯催化的内消旋亚甲基环丙烷（高达 92% ee）的不对称硅化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00529
• 作为产物：
  描述：

  methyldiphenylsilyllithium 、 异丙醇频哪醇硼酸酯 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以60%的产率得到2-(methyldiphenylsilyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷的便捷制备

  摘要：

  通过使三有机甲硅烷基锂试剂与频哪醇硼烷或异丙氧基频哪醇硼烷反应以高收率制备（三有机甲硅烷基）频哪醇。该反应也适用于2-（三有机甲硅烷基）-4,4,6-三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷的合成。类似地，由相应的胚芽锂制备新的胚芽硼烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/om000254t

文献信息

• Copper-Catalyzed Decarboxylative Radical Silylation of Redox-Active Aliphatic Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201706611

  日期：2017.9.11

  A decarboxylative silylation of aliphatic N‐hydroxyphthalimide (NHPI) esters using Si−B reagents as silicon pronucleophiles is reported. This C(sp3)−Si cross‐coupling is catalyzed by copper(I) and follows a radical mechanism, even with exclusion of light. Both primary and secondary alkyl groups couple effectively, whereas tertiary alkyl groups are probably too sterically hindered. The functional‐group

  据报道，使用Si-B试剂作为硅亲核试剂，使脂肪族N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯脱羧甲硅烷基化。这种C（sp 3）-Si交叉偶联是由铜（I）催化的，并且遵循自由基机理，甚至排除了光。伯烷基和仲烷基都有效地偶联，而叔烷基可能在空间上太受阻碍。功能基团的耐受性通常非常好，α-杂原子取代的底物也能很好地参与其中。例如，这使得能够从衍生自α-氨基酸的NHPI酯开始合成α-硅烷化的胺。新方法扩展了未活化的烷基亲电试剂的有限数量的C（sp 3）-Si交叉偶联。
• Fluorinated Vinylsilanes from the Copper-Catalyzed Defluorosilylation of Fluoroalkene Feedstocks
  作者：Hironobu Sakaguchi、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201710866

  日期：2018.1.2

  Herein, a copper‐catalyzed C−F bond defluorosilylation reaction of tetrafluoroethylene and other polyfluoroalkenes is described. Mechanistic studies, based on a series of stoichiometric reactions with copper complexes, revealed that the key steps of this defluorosilylation reaction are 1) the 1,2‐addition of a silylcopper intermediate to the polyfluoroalkene and 2) a subsequent selective β‐fluorine

  在此，描述了四氟乙烯和其他多氟烯烃的铜催化的CF键脱氟甲硅烷基化反应。基于一系列与铜配合物的化学计量反应的机理研究表明，该脱氟甲硅烷基化反应的关键步骤是：1）将1,2-甲硅烷基铜中间体添加到多氟烯烃中，以及2）随后的选择性β-氟消除，生成Cu-F物种。Lewis酸性F-Bpin促进了β-氟的消除，这是在脱氟甲硅烷基化过程中原位产生的。
• Cu-Catalyzed Carbonylative Silylation of Alkyl Halides: Efficient Access to Acylsilanes
  作者：Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.9b12043

  日期：2020.1.8

  A Cu-catalyzed carbonylative silylation of unactivated alkyl halides has been developed, enabling efficient synthesis of alkyl-substituted acylsilanes in high yield. A variety of functional groups are tolerated under the mild reaction conditions, and primary, secondary and tertiary alkyl halides are all applicable. The practical utility of this method has been demonstrated in the synthesis of acylsilanes

  已开发出未活化的烷基卤化物的 Cu 催化羰基化硅烷化，能够以高产率高效合成烷基取代的酰基硅烷。在温和的反应条件下可耐受多种官能团，伯、仲、叔烷基卤均适用。该方法的实际效用已在带有不同甲硅烷基的酰基硅烷的合成中以及在一锅中将产物原位还原为相应的-羟基硅烷中得到证明。机理实验表明，甲硅烷基铜中间体通过单电子转移激活烷基卤化物以形成烷基自由基中间体，并且碳 - 卤素键断裂不参与速率决定步骤。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylation of Propargyl Dichlorides: Access to Enantioenriched Functionalized Allenylsilanes
  作者：Zheng‐Li Liu、Chao Yang、Qi‐Yan Xue、Meng Zhao、Cui‐Cui Shan、Yun‐He Xu、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201908343

  日期：2019.11.11

  A copper-catalyzed silylation of propargyl dichlorides was developed to access chloro-substituted allenylsilanes under mild reaction conditions. Moreover, enantioenriched chloro-substituted allenylsilanes can be synthesized in moderate to high yields and good enantioselectivities with this protocol.

  开发了铜催化的炔丙基二氯化物的甲硅烷基化反应，以在温和的反应条件下获得氯取代的烯丙基硅烷。而且，利用该方案可以以中等至高收率和良好的对映选择性合成富含对映体的氯取代的烯丙基硅烷。
• Synthesis of 2-Boryl- and Silylindoles by Copper-Catalyzed Borylative and Silylative Cyclization of 2-Alkenylaryl Isocyanides
  作者：Mamoru Tobisu、Hirokazu Fujihara、Keika Koh、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo101024f

  日期：2010.7.16

  2-borylindoles via the copper(I)-catalyzed borylative cyclization of 2-alkenylphenyl isocyanides using diboronate. The reaction proceeds at room temperature under neutral conditions and exhibits high tolerance to functional groups, such as Br, CO2R, COR, CONMe2, and CN. The 2-borylindoles synthesized in the present study can be elaborated into an array of indole-based derivatives, for example, through the

  我们已经开发了一种通过使用二硼酸酯经铜（I）催化的2-烯基苯基异氰酸酯的硼化环化来合成2-硼吲哚的方法。反应在室温，中性条件下进行，并且对Br，CO 2 R，COR，CONMe 2等官能团具有较高的耐受性和CN。在本研究中合成的2-硼基吲哚可以通过例如Suzuki-Miyaura反应合成为一系列基于吲哚的衍生物。该方法的实用性在激酶抑制剂paullone的快速合成中得到了证明。通过分别使用氢硼酸酯（或氢硅烷）和甲硅烷基硼酸酯，可以将反应扩展到2-氢化吲哚和2-甲硅烷基吲哚的合成。在这些铜催化的条件下，也可以通过使用1,2-异氰基苯作为底物来构建喹喔啉环系统。