1-羟基去氢表雄酮 | 20998-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 1-羟基去氢表雄酮
• 英文名称: 1α,3β-dihydroxy-androst-5-en-17-one
• 英文别名: 1α,3β-Dihydroxy-5-androsten-17-on；1α-hydroxydehydroepiandrosterone；1R-hydroxydehydroepiandrosterone；1α,3β-Dihydroxy-androst-5-en-17-on；1α,3β-dihydroxyandrost-5-en-17-one；1α-Hydroxy-dehydro-isoandrosteron；1alpha-Hydroxydehydroepiandrosterone；(1S,3R,8R,9S,10R,13S,14S)-1,3-dihydroxy-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 20998-18-9
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: WWUWPHTVCBJAFV-DYXPHYEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基去氢表雄酮 在 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cerium(III) chloride 、 15-冠醚-5 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 126.75h， 生成 马沙骨化醇
  参考文献：
  名称：

  Industrial Synthesis of Maxacalcitol, the Antihyperparathyroidism and Antipsoriatic Vitamin D₃ Analogue Exhibiting Low Calcemic Activity

  摘要：

  Maxacalcitol, the 22-oxa-derivative of 1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 and used currently as an antihyperparathyroidism and antipsoriatic drug, has been synthesized in seven chemical steps from 1 alpha-hydroxydehydroepiandrosterone on the basis of our previously developed route. The present synthesis allows the production of the protected form of the penultimate intermediate in 26% overall yield in a kilogram scale reaction employing neither difficult reaction conditions nor chromatographic purification, having overcome all the difficulties involved in the previous route.

  DOI：

  10.1021/op049822x
• 作为产物：
  描述：

  17,17-Aethylendioxy-1α,2α-epoxy-4,6-androstadien-3-on 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium 、 氯化铵 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 52.75h， 生成 1-羟基去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  EINE ergiebige Herstellung冯1α，3β二羟基Δ 5 -steroiden第三人以Reduktion冯1α，2α环氧-4,6-二烯-3- onen MIT锂在Ammoniak †

  摘要：

  用于制备1α，3β二羟基Δ的有效程序5个由1α还原，-steroids2α环氧-4,6-二烯-3-酮与锂在氨

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640621

文献信息

• Novel and stereoselective synthesis of 1α-hydroxylated vitamin d metabolites Stereocontrolled synthesis of (24R)-1α,24,25-trihydroxycholesterol
  作者：Masayuki Ohmori、Yasuo Takano、Sachiko Yamada、Hiroaki Takayama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83943-x

  日期：1986.1

  Stereoselective synthesis of (24R)-lα,24,25-trihydroxycholesterol () from lα-hydroxydehydroepiandrosterone () was described, in which the C-20(R) and C-17(R) configurations were introduced by stereoselective conjugate addition of LiCuMe2 to sulfonylallene () followed by stereoselective reduction of 17(20)-dehydrosterol () and functionalities on the side chain were introduced by using chiral synthon

  描述了从α-羟基脱氢表雄酮（）立体选择性合成（24R）-1α，24,25-三羟基胆固醇（）的方法，其中通过立体选择性共轭添加LiCuMe引入了C-20（R）和C-17（R）构型通过手性合成子（）引入2到磺酰基亚丙基（），然后立体选择性还原17（20）-脱氢甾醇（）和侧链上的官能团。
• Synthesis and biological evaluation of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues with aromatic side chains attached at C-17
  作者：Chao Liu、Guo-Dong Zhao、Xinliang Mao、Tsutomu Suenaga、Toshie Fujishima、Cheng-Mei Zhang、Zhao-Peng Liu

  DOI：10.1016/j.ejmech.2014.08.031

  日期：2014.10

  Two new analogues of the steroid hormone 1α,25-dihydroxyvitamin D3 with aromatic side chains attached at C-17 were designed to investigate their effects on VDR, HL-60 cell differentiation and tumor cell proliferation. These analogues were prepared by the classical photochemical ring opening approach. After the protection of both the 1α- and 3β-hydroxyl in 1α-hydroxydehydroepiandrosterone with TBS groups

  甾族激素1α，25-二羟基维生素D 3的两个新类似物设计了在C-17处连接有芳香族侧链的化合物，以研究其对VDR，HL-60细胞分化和肿瘤细胞增殖的影响。这些类似物是通过经典的光化学开环方法制备的。用TBS基团保护1α-羟基脱氢表雄酮中的1α-和3β-羟基，然后用NBS溴化并在γ-可力丁存在下脱溴，得到二烯中间体。形成formation，然后碘氧化，得到乙烯基碘。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，通过将生成的中间体与原位生成的锌试剂与取代的芳基溴化物（CD侧链）进行Negishi偶联，在C-17处引入芳族侧链。。除去TBDMS和MOM保护基团后，进行紫外线照射和随后的热反应，然后在C-17上连接取代苯环的1α，25-（OH）2 -D 3类似物取代C-20和C-21准备好了。在VDR竞争结合测定中，化合物2和3几乎失去了结合能力，并且效力仅为1α，25-二羟基维生素D 3的0.01％和0
• An Alternative and Efficient Synthesis of 24,24-Difluoro-1.ALPHA.,25-dihydroxyvitamin D3.
  作者：Katsuhiro KONNO、Katsuji OJIMA、Takaaki HAYASHI、Hiroaki TAKAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.40.1120

  日期：——

  An alternative synthesis of the title compound 2, a highly potent analog of 1α, 25-dihydroxyvitamin D3 (1), is described. Starting with 1α, 3β-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]androst-5-ene (8), 2 was obtained in 3.8% total yield through 10 steps. This method provides compound 2 in much higher yield than that reported previously.

  本文介绍了标题化合物 2 的另一种合成方法，它是 1α，25-二羟基维生素 D3 (1) 的强效类似物。从 1α，3β-双[(叔丁基二甲基硅烷基)氧基]雄甾-5-烯 (8)开始，经过 10 个步骤，以 3.8% 的总收率获得了 2。这种方法得到的化合物 2 的收率远远高于之前报道的方法。
• Process for the preparation of 24,24-difluoro-1.alpha.,25-dihydroxy
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04421690A1

  公开（公告）日：1983-12-20

  The present invention relates to a process and intermediates for the preparation of 24,24-difluoro-1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol from the readily-available 1.alpha.,3.beta.-dihydroxyandrost-5-en-17-one which is made by a known microbiological process from 3.beta.-hydroxyandrost-5-en-17-one [R. M. Dodson, A. H. Goldkamp and R. D. Muir, J. Amer. Chem. Soc. 82 4026 (1960)].

  本发明涉及一种从易得的1α，3β-二羟基雄烯酮制备24,24-二氟-1α，25-二羟基胆钙化醇的过程和中间体，该1α，3β-二羟基雄烯酮是通过已知的微生物学过程从3β-羟基雄烯酮制备的【R. M. Dodson，A. H. Goldkamp和R. D. Muir，J. Amer. Chem. Soc. 82 4026（1960）】。
• Synthetic studies of vitamin D analogues. VII Synthesis of 20-oxa-21-norvitamin D3 analogues.
  作者：Noboru Kubodera、Katsuhito Miyamoto、Kiyoshige Ochi、Isao Matsunaga

  DOI：10.1248/cpb.34.2286

  日期：——

  The synthesis of two vitamin D3 analogues, 1α, 25-dihydroxy-20-oxa-21-norvitamin D3 (2) and 1α-hydroxy-20-oxa-21-norvitamin D3(3) from dehydroepiandrosterone (4) is described.

  本文描述了从脱氢表雄酮 (4) 合成两种维生素 D3 类似物 1α，25-二羟基-20-氧杂-21-去甲维生素 D3 (2) 和 1α-羟基-20-氧杂-21-去甲维生素 D3 (3)的过程。