氯乙酸酐 | 541-88-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 羧酸酐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氯乙酸酐
• 中文别名: 一氯醋酐；2-氯乙酸酐；氯醋酸酐
• 英文名称: Chloroacetic anhydride
• 英文别名: chloroacetyl anhydride；2-chloroacetic anhydride；(2-chloroacetyl) 2-chloroacetate
• CAS: 541-88-8
• 化学式: C₄H₄Cl₂O₃
• mdl: MFCD00000929
• 分子量: 170.98
• InChiKey: PNVPNXKRAUBJGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51 °C
• 沸点：
  203 °C
• 密度：
  1.449
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  易溶于乙醚、氯仿。微溶于苯。不溶于冷柴油
• 颜色/状态：
  PRISMS FROM BENZENE
• 气味：
  Pungent odor
• 蒸汽压力：
  3.72X10-2 mm Hg @ 25 °C
• 保留指数：
  1116
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类。
  3. 避免接触的条件：潮湿空气。
  4. 聚合危害：不聚合。
  5. 分解产物：氯化氢、光气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。 Lacrimator (Lachrymator) - 刺激眼睛并引起流泪的物质。 Toxic Pneumonitis - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Dermatotoxin - Skin burns. Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears. Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

刺激皮肤和眼睛，通过吸入具有中等毒性。

IRRITATING TO SKIN & EYES, MODERATELY TOXIC BY INHALATION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• TSCA 测试提交

氯乙酸酐（CAS# 541-88-8）在六只豚鼠上进行急性皮肤毒性评估，剂量范围为0.1至1.0克/千克。测试物质用水湿润后作为固体物质涂抹在袖口上。24小时内的毒性症状包括中度水肿，整个贴片区域坏死，边缘有出血带。1周后，整个贴片区域出现压低的焦痂，边缘有中度红斑。2周后，一只兔子出现二次焦痂，另一只兔子有一个压低的区域，第三只兔子有疤痕。死亡时间在4到24小时之间。测试物质被确定为严重的皮肤刺激物，并有经皮吸收的证据。LD50（致死剂量50%）被确定在0/1至0/2克/千克之间。

Chloroacetic anhydride (CAS# 541-88-8) was evaluated for acute dermal toxicity in six guinea pigs at a dose range of 0.1 to 1.0 g/kg. The test substance was applied as a solid moistened with water on the cuff. Toxic signs with 24-hours included moderate edema and an entire patch area necrotic with hemorrhagic ban at periphery. After 1-week there was a depressed eschar over the entire patch area with moderate erythema at periphery. After 2-weeks, a secondary eschar appeared on one rabbit and another rabbit had one depressed, and a third had scarring. Time of death was between 4 and 24 hours. The test substance was determined to be a severe skin irritant with evidence of percutaneous absorption. The LD50 was determined to be between 0/1 and 0/2 g/kg.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S27,S28,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R43,R35,R36/37,R23/24/25,R34,R25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2915900090
• 危险品运输编号：
  UN 3261 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源，包装必须密封，切勿受潮。 - 应与氧化剂、酸类、碱类、醇类、胺类分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

国标编号:	81604
ＣＡＳ:	541-88-8
中文名称:	氯乙酸酐
英文名称:	Chloroacetic anhydride
别 名:	氯醋酸酐
分子式:	C 4 H 4 Cl 2 O 3 ；ClCH 2 COOCOCH 2 Cl
分子量:	170.98
熔 点:	46℃ 沸点：217.0℃
密 度:
蒸汽压:
溶解性:	溶于氯仿、乙醚
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色至微黄色结晶，有刺激气味
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用作中间体

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对粘膜、上呼吸道、眼和皮肤有强烈的刺激性。吸入后，可因喉及支气管的痉挛、炎证、水肿，化学性肺炎或肺水肿而致死。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：遇明火、高热可燃。受热分解产生有毒的腐蚀性气体。与强氧化剂可发生反应。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:

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5.环境标准:

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：高浓度环境中，应该佩带防毒面具。必要时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

氯乙酰酸酐的用途广泛，可用于制备3,3-双(磺化)-4,4-双(氯乙酰氨基)偶氮苯（BSBCA），这是一种具有水溶性、硫醇反应性和可光转换特性的交联剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯乙酸酐 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 生成 八倾吲嗪三醇
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of immunostimulating swainsonine analogs

  摘要：

  公开了免疫刺激的斯万甲醛类似物及其合成方法。

  公开号：

  US05466809A1
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 氯乙酸酐
  参考文献：
  名称：

  对Grb2-SH2域的非磷酸化环肽拮抗剂的构象约束的全局优化。

  摘要：

  继我们之前对噬菌体文库衍生的Grb2 SH2域的非磷酸化硫醚环化肽抑制剂的研究之后，设计并合成了一系列具有各种环化键或各种环大小的小肽类似物，并对其进行了评估，以研究对此的最佳构象约束新型Grb2-SH2阻滞剂。我们以前的SAR研究表明，在此先导肽cyclo（CH（2）CO-Glu（1）-Leu-Tyr-Glu-Asn中，约束构象以及除Leu（2）和Gly（7）外的所有氨基酸-Val-Gly-Met-Tyr-Cys（10））-酰胺（称为G1TE）对于维持生物活性是必需的。在这项研究中，为了尝试以最小的序列衍生出有效且可生物利用的Grb2-SH2抑制剂，我们通过优化环键对这种非磷酸化的环状配体进行了系统的构象研究，环的配置和环的大小。在假定活性构象时，暗示环化键的极性和构型很重要。将G1TE中的柔性硫醚键更改为相对刚性的亚砜键，可确保将效力提高4倍（4，IC（50）= 6.5 microM）

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00411-5
• 作为试剂：
  描述：

  甲苯 在 硝酸 、 氯乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-硝基甲苯 、 甲基硝基苯 、 2,4-二硝基甲苯
  参考文献：
  名称：

  在沸石 Hβ/硝酸/酸酐系统上区域选择性二硝化简单芳烃

  摘要：

  描述了在不存在溶剂的情况下包含硝酸、酸酐和沸石Hβ的各种硝化系统。已经开发出甲苯与硝酸、丙酸酐和沸石 H 系统的直接双硝化，以 98% 的产率得到 2,4-二硝基甲苯，2,4:2,6-二硝基甲苯的比例为 123:1。该系统还硝酸盐活化的单取代苯（苯甲醚和苯乙醚）和适度活化的单取代苯（乙苯和丙苯），主要生成 2,4-二硝基衍生物。沸石可以回收、再生和再利用，其产率与使用新鲜沸石时的产率几乎相同。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.527

文献信息

• Diversity-oriented synthesis of novel polycyclic scaffolds using polymer-bound reagents
  作者：Domingo García-Cuadrado、Sofia Barluenga、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1039/b807869f

  日期：——

  A concise sequence utilizing a Petasis three component reaction followed by a tandem aza-Cope–Mannich cyclization afforded novel polycyclic heterocycles in good yield; alternative iminium cyclization based on a Pictet–Spengler reaction or aminal formation led to divergent pathways affording skeletal diversity.

  通过Petasis三组分反应与随后的aza-Cope-Mannich串联环化反应，简洁地合成了产率良好的新型多环杂环化合物；基于Pictet-Spengler反应或氨基醛缩合的亚胺环化提供了不同的途径，导致了骨架多样性。
• 3-Hydroxy- and 3-alkoxy-2-sulfanylquinazolin-4(3H)-ones: synthesis and reactions with alkylating and acylating agents
  作者：P. S. Khokhlov、V. N. Osipov、A. V. Roshchin

  DOI：10.1007/s11172-011-0022-1

  日期：2011.1

  Reactions of methyl 2-isothiocyanatobenzoate with hydroxylamine and alkoxyamines afforded earlier unknown 3-hydroxy-2-sulfanylquinazolin-4(3H)-one (1a) and 3-alkoxy-2-sulfanylquinazolin-4(3H)-ones (1b,c). Base-catalyzed reactions of compound 1a with alkyl halides were not regioselective, yielding O,S-dialkylation products. In the presence of acetic acid and sodium acetate, compound 1a was alkylated only at the S atom to give 2-alkylsulfanyl-3-hydroxyquinazolin-4(3H)-ones. Selective O-acylation of compound 1a at position 3 yielded 3-acyloxy-2-sulfanylquinazolin-4(3H)-ones.

  甲基2-异硫氰基苯甲酸酯与羟胺和烷氧基胺的反应生成了先前未知的3-羟基-2-巯基喹唑啉-4(3H)-酮(1a)和3-烷氧基-2-巯基喹唑啉-4(3H)-酮(1b,c)。化合物1a与烷基卤化物在碱催化下的反应没有区域选择性，生成了O,S-二烷基化产物。在乙酸和乙酸钠的存在下，化合物1a仅在S原子上进行烷基化，得到2-烷基巯基-3-羟基喹唑啉-4(3H)-酮。在3位选择性O-酰化化合物1a，得到了3-酰氧基-2-巯基喹唑啉-4(3H)-酮。
• Substrate Activity Screening:  A Fragment-Based Method for the Rapid Identification of Nonpeptidic Protease Inhibitors
  作者：Warren J. L. Wood、Andrew W. Patterson、Hiroyuki Tsuruoka、Rishi K. Jain、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0547230

  日期：2005.11.1

  A new fragment-based method for the rapid development of novel and distinct classes of nonpeptidic protease inhibitors, Substrate Activity Screening (SAS), is described. This method consists of three steps: (1) a library of N-acyl aminocoumarins with diverse, low molecular weight N-acyl groups is screened to identify protease substrates using a simple fluorescence-based assay, (2) the identified N-acyl

  描述了一种新的基于片段的方法，用于快速开发新型和不同类别的非肽蛋白酶抑制剂，即底物活性筛选 (SAS)。该方法由三个步骤组成：(1) 筛选具有多种低分子量 N-酰基的 N-酰基氨基香豆素库，以使用简单的基于荧光的测定来鉴定蛋白酶底物，(2) 已鉴定的 N-酰基氨基香豆素底物通过快速类似物合成和评估进行优化，并且 (3) 优化的底物通过用已知机制的药效团直接替换氨基香豆素而转化为抑制剂。SAS 方法已成功应用于与自身免疫性疾病有关的半胱氨酸蛋白酶组织蛋白酶 S。在筛选 N-酰基氨基香豆素文库时鉴定出多种不同类别的非肽底物。两种非肽底物类别针对底物进行了优化，每个类别的切割效率提高了 8000 倍以上。然后将选择的非肽底物直接转化为对组织蛋白酶 S 具有纳摩尔亲和力的低分子量新型醛抑制剂。本研究证明了这种基于底物的快速鉴定和优化弱片段方法的独特特征和优点，并提供了框架用于开发针对许多不同蛋白酶的完全非肽抑制剂。
• Total Synthesis of Anticoagulant Pentasaccharide Fondaparinux
  作者：Tiehai Li、Hui Ye、Xuefeng Cao、Jiajia Wang、Yonghui Liu、Lifei Zhou、Qiang Liu、Wenjun Wang、Jie Shen、Wei Zhao、Peng Wang

  DOI：10.1002/cmdc.201400019

  日期：2014.5

  The anticoagulant pentasaccharide fondaparinux was synthesized using an improved and optimized synthetic strategy including a convergent [3+2] coupling approach, orthogonal protecting groups and various glycosyl donors. The new methods of glycosylation were also used for controlling the stereochemical configuration and improving the yield of the glycosylation. In addition, HPLC and NMR methods to monitor

  抗凝五糖磺达肝素是使用改进和优化的合成策略合成的，包括收敛的[3 + 2]偶联方法，正交保护基和各种糖基供体。糖基化的新方法也用于控制立体化学构型和提高糖基化的产率。另外，采用HPLC和NMR方法监测磺达肝素的全合成过程。这项工作在相关文献的基础上为磺达肝素的合成和分析提供了详尽的阐述，并为肝素样低聚糖的合成提供了丰富的信息。
• Universal building blocks and support media for synthesis of oligonucleotides and their analogs
  申请人：——

  公开号：US20040152905A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  Compounds for the synthesis of oligomeric compounds, particularly oligonucleotides and chemically modified oligonucleotide analogs, are provided. In addition, methods for functionalization of a support medium with a first monomeric subunit and methods for the synthesis of oligomeric compounds utilizing the novel compounds bound to support media are provided.

  提供用于合成寡聚化合物，特别是寡核苷酸和化学修饰的寡核苷酸类似物的化合物。此外，还提供了将支持介质功能化为第一单体亚基的方法，以及利用与支持介质结合的新化合物合成寡聚化合物的方法。

表征谱图