2,2-二甲基-3-丁烯酸 | 10276-09-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-丁烯酸
• 英文名称: 2,2-dimethyl-but-3-enoic acid
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-butenoic acid；2,2-Dimethylbut-3-enoic acid
• CAS: 10276-09-2
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: SCFWAOWWAANBPY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -6℃
• 沸点：
  185℃
• 密度：
  0.957

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 海关编码：
  2916190090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P501,P210,P234,P264,P280,P370+P378,P390,P303+P361+P353,P301+P330+P331,P363,P304+P340+P310,P305+P351+P338+P310,P403+P235,P406,P405
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H314,H227,H290
• 储存条件：
  2-8°C

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-甲基-3-丁烯酸	2-methylbut-3-enoic acid	53774-20-2	C5H8O2	100.117
  ——	methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate	19757-86-9	C7H12O2	128.171
  ——	ethyl 2,2-dimethyl-3-butenoate	58544-20-0	C8H14O2	142.198
  乙烯基乙酸	but-3-enoic acid	625-38-7	C4H6O2	86.0904

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate	19757-86-9	C7H12O2	128.171
  ——	ethyl 2,2-dimethyl-3-butenoate	58544-20-0	C8H14O2	142.198
  2,2-二甲基-3-丁烯-1-醇	2,2-dimethyl-but-3-en-1-ol	918-83-2	C6H12O	100.161
  2,2-二甲基丁-3-烯醛	2,2-dimethylbut-3-enal	5820-05-3	C6H10O	98.1448

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-丁烯酸 在 乙酸乙酯 、 铂 作用下， 生成 2,2-二甲基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Allylic Rearrangement in the Reactions of 1-Chloro-3-methyl-2-butene; an Attempt at Total Synthesis of Geraniol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01650a044
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到2,2-二甲基-3-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones via Intramolecular Halocyclization of N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids

  摘要：

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1782

文献信息

• Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201000843

  日期：2010.6.14

  One dioxygenation please, hold the metal: In the presence of either oxygen or air as the sole oxidant and external oxygen atom source, a variety of unsaturated hydroxamic acids afford cyclic hydroxamates that are readily converted into 1,2‐diols, with the potential for high levels of reaction stereocontrol.

  请进行一次双氧合，以固定金属：在氧气或空气作为唯一氧化剂和外部氧原子源的情况下，各种不饱和异羟肟酸提供的环状异羟肟酸酯很容易转化为1,2-二醇，并有可能高水平的反应立体控制。
• Tandem Decarboxylative Cyclization/Alkenylation Strategy for Total Syntheses of (+)-Longirabdiol, (−)-Longirabdolactone, and (−)-Effusin
  作者：Jianpeng Zhang、Zijian Li、Junming Zhuo、Yue Cui、Ting Han、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03978

  日期：2019.5.22

  Structurally complex and bioactive ent-kaurane diterpenoids have well-characterized biological functions and have drawn widespread attention from chemists for many decades. However, construction of highly oxidized forms of such diterpenoids still presents considerable challenges to synthetic chemists. Herein, we report the first total syntheses of C19 oxygenated spiro-lactone ent-kauranoids, including

  结构复杂且具有生物活性的 ent-kaurane 二萜类化合物具有良好的生物学功能，几十年来一直受到化学家的广泛关注。然而，构建此类二萜类化合物的高度氧化形式仍然对合成化学家提出了相当大的挑战。在此，我们报告了 C19 含氧螺内酯 ent-kauranoids 的首次全合成，包括 longirabdiol、longirabdolactone 和 effusin。通过三个基于自由基的反应实现了用于所有三种合成的通用中间体的简明合成：（1）新设计的串联脱羧环化/烯基化序列，该序列与邻位烯基化同时形成顺式 19，6-内酯， (2) Ni催化的脱羧Giese反应，立体选择性地构建C10季铵，(3) 乙烯基自由基环化产生刚性双环[3.2.1]辛烷。来自共同中间体的一系列后期氧化依次提供每种天然产物。对这些合成天然产物的进一步生物学评估揭示了广泛的抗癌活性。
• Organophotoredox/Copper Hybrid Catalysis for Regioselective Allylic­ Aminodecarboxylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Anne-Doriane Manick、Hirotaka Tanaka

  DOI：10.1055/s-0036-1591983

  日期：2018.8

  allowing for the conversion of β,γ-unsaturated carboxylic acids into allylic hydrazides via radical regioselective allylic decarboxylative amination is reported. The coexistence of the copper catalyst is essential for the high yield and regioselectivity. A new cooperative organophotoredox/copper catalysis allowing for the conversion of β,γ-unsaturated carboxylic acids into allylic hydrazides via radical regioselective

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 报道了一种新的协同有机光氧化还原/铜催化，其允许通过自由基区域选择性烯丙基脱羧胺化将β，γ-不饱和羧酸转化为烯丙基酰肼。铜催化剂的共存对于高产率和区域选择性是必不可少的。 报道了一种新的协同有机光氧化还原/铜催化，其允许通过自由基区域选择性烯丙基脱羧胺化将β，γ-不饱和羧酸转化为烯丙基酰肼。铜催化剂的共存对于高产率和区域选择性是必不可少的。
• Alkylation of lithium dienediolates of butenoic acids. Regioselectivity effects of structure and leaving group of the alkylating agent
  作者：Maria J. Aurell、Salvador Gil、Ramon Mestres、Margarita Parra、Lilian Parra

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00149-5

  日期：1998.4

  Regioselectivity of alkylation of but-2-enoic acids 1 and 2 by alkyl halides strongly depends on the reactivity of the electrophile. High α selectivity results for saturated alkyl halides, whereas poor α-selectivity is obtained for highly reactive allyl and benzyl halides. For reactive alkylating halides selectivity is partly governed by the ion pairing aggregates of the dienediolates. Lithium bromide

  丁-2-烯酸1和2被烷基卤化物烷基化的区域选择性在很大程度上取决于亲电试剂的反应性。饱和烷基卤化物的α选择性高，而高反应性烯丙基卤和苄基卤的α选择性差。对于反应性烷基化卤化物，选择性部分地由二烯二醇的离子对聚集体决定。正在进行的反应中生成的溴化锂和羧酸盐对区域选择性产生相反的影响。
• Alkene Hydrofunctionalization Using Hydroxamic Acids: A Radical-Mediated Approach to Alkene Hydration
  作者：Benjamin C. Giglio、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ol5020202

  日期：2014.8.15

  A radical-mediated approach to alkene hydration is described. The present strategy capitalizes on the unique radical reactivity of hydroxamic acids, which are capable of functioning as both synthetically useful oxygen-centered radical species and suitable hydrogen atom-based donors. This reaction manifold has been applied to both alkene hydrations and tandem alkene–alkene carbocyclization processes

  描述了自由基介导的烯烃水合方法。本策略利用了异羟肟酸的独特的自由基反应性，该异羟肟酸既可以用作合成有用的以氧为中心的自由基物种，又可以用作合适的基于氢原子的供体。该反应歧管已应用于烯烃水合和串联烯烃-烯烃碳环化过程。

表征谱图