methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate | 19757-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate
• 英文别名: methyl 2,2-dimethyl-3-pentenoate；2,2-dimethyl-but-3-enoic acid methyl ester；2,2-Dimethyl-3-butenoic acid methyl ester
• CAS: 19757-86-9
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: UHRVSIIJSJKEPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102 °C
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate 在 DHQ-PYR 四氧化锇 、 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.85h， 生成 (R)-4-(benzyloxy)-3,3-dimethyltetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Calyculin C16-C25片段的螺环化反应机理和立体选择性研究

  摘要：

  双分子内杂迈克尔加成的机制是天然产物花萼 C 合成中的一个关键反应，已通过 NMR 进行了研究。环化遵循鲍德温规则，首先通过六元环闭合（6-endo-dig），然后是五元环环化（5-exo-trig）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500206
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(toluene-4-sulfonyloxy)-butyric acid methyl ester 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以to give a concentrated solution of 2,2-dimethyl-but-3-enoic acid methyl ester (10 g)的产率得到methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Analogs of dehydrophenylahistins and their therapeutic use

  摘要：

  本文披露了以下结构（II）所代表的化合物，以及制备这些化合物的方法。还披露了用于治疗各种疾病情况的组合物和方法，包括与血管增殖相关的癌症和非癌症疾病。

  公开号：

  US07919497B2

文献信息

• AROMATIC AMINE COMPOUND, CURING AGENT FOR EPOXY COMPOUND, CURABLE COMPOSITION, CURED PRODUCT, METHOD FOR PRODUCING CURED PRODUCT, AND METHOD FOR PRODUCING AROMATIC AMINE COMPOUND
  申请人：TOKYO OHKA KOGYO CO., LTD.

  公开号：US20210130284A1

  公开（公告）日：2021-05-06

  An aromatic amine compound capable of satisfactorily forming a cured product having exceptional alkali resistance by reaction with an epoxy compound; a curing agent for an epoxy compound, the curing agent including the aromatic amine compound; a curable composition including the curing agent for an epoxy compound; a cured product of the curable composition; a method for producing the cured product; and a method for producing the abovementioned aromatic amine compound. The aromatic amine compound has a structure such that a specific position in a central skeleton comprising a fused ring such as a fluorene ring is substituted with a side-chain group including two aromatic groups linked by a flexible bond such as an amide bond, at least one amino group is bonded to the end of the side-chain group, and the structure has no hydroxyl groups.

  一种芳香胺化合物，通过与环氧化合物反应能够满意地形成具有异常碱性抗性的固化产品；一种环氧化合物的固化剂，该固化剂包括芳香胺化合物；一种包括环氧化合物的固化剂的可固化组合物；可固化组合物的固化产品；生产所述固化产品的方法；以及生产上述芳香胺化合物的方法。该芳香胺化合物具有这样的结构，即中心骨架中的特定位置包括类似于芴环的融合环，该位置被取代为包括通过柔性键（如酰胺键）连接的两个芳香基的侧链基团，至少一个氨基固定在侧链基团的末端，并且该结构不含羟基。
• New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones <i>via</i> Intramolecular Halocyclization of <i>N</i>-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids
  作者：Hyoung Rae Kim、Seung Il Shin、Hyun Ju Park、Dong Ju Jeon、Eung K. Ryu

  DOI：10.1055/s-1998-1782

  日期：1998.7

  N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic acids and their cyclic derivatives were halocyclized by iodine monochloride, N-bromosuccinimide, or N-chlorosuccinimide to afford the corresponding 2-alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidinones and 5-membered ring fused isoxazolidinones in excellent yields.

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。
• Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Yuji Kita、Hiroki Ueda、Hiroto Imaoka、Kouji Chiba、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/chem.201602150

  日期：2016.8.8

  cross‐coupling reaction between enol derivatives and silyl ketene acetals catalyzed by GaBr3 took place to give the corresponding α‐alkenyl esters. GaBr3 showed the most effective catalytic ability, whereas other metal salts such as BF3⋅OEt2, AlCl3, PdCl2, and lanthanide triflates were not effective. Various types of enol ethers and vinyl carboxylates as enol derivatives are amenable to this coupling

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。
• ?-Cleavage of Bis(homoallylic) Potassium Alkoxides. Two-Step Preparation of Propenyl Ketones from Carboxylic Esters. Synthesis ofar-Turmerone, ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Roger L. Snowden、Simon M. Linder、Bernard L. Muller、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19870700721

  日期：1987.11.4

  The transformation of 36 bis(homoallylic) alcohols VII to alkenones IX and Xvia β-cleavage of their potassium alkoxides VIIa in HMPA has been investigated (cf. Scheme 2). These studies have established an order of β-cleavage for 2-propenyl, 1-methyl-2propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1,1-dimethyl-2propenyl, and benzyl groups in alkoxides 49a–56a and have allowed a comparison between the β-cleavege reaction

  已经研究了在HMPA中通过36个双（均烯丙基）醇VII的醇钾VIIa的β裂解转化为烯酮IX和X的方法（参见方案2）。这些研究建立了醇盐49a – 56a中2-丙烯基，1-甲基-2丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1,1-二甲基-2丙烯基和苄基的β裂解顺序，并允许进行比较β裂解反应与烷氧化物74a – 83a中的氧化Cope重排之间的关系。作为示例性的合成应用，丙烯醛的两步制备15 –42从羧酸酯中描述，用合成在一起AR -turmerone（48），α二氢大马酮（（ë） - 71），β大马酮（（ë） - 109），和β大马酮（（ë） - 111）。
• Formal Total Synthesis of Atropurpuran
  作者：Takahiro Suzuki、Takeshi Koyama、Kenta Nakanishi、Susumu Kobayashi、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01462

  日期：2020.8.7

  Aconitum hemsleyanum, is a non-alkaloidal diterpene which possesses a unique pentacyclic skeleton that contains an unprecedented tetracyclo[5.3.3.04,9.04,12]tridecane unit. We report herein the formal total synthesis of atropurpuran. The key features of our synthetic route are a high diastereoselective construction of the tri- and tetrasubstituted carbons (i.e., C4, C5, C10, and C20) through an Yb-catalyzed

  从紫花乌头的根中分离出来的阿扑嘌呤是一种非生物碱的二萜，它具有独特的五环骨架，该骨架包含前所未有的四环[5.3.3.0 4,9 .0 4,12 ]十三烷单元。我们在这里报告了阿扑嘌呤的正式全合成。我们合成路线的关键特征是在水介质中通过Yb催化的Mukaiyama aldol反应对三和四取代碳（即C4，C5，C10和C20）进行高非对映选择性构建，包括分子内Diels-Alder反应/环闭合复分解反应构建了独特的五聚紫癜的五环骨架。