2,2-二甲基-3-环己烯-1-酮 | 73374-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-环己烯-1-酮
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2,2-dimethylcyclohex-3-enone；1,1-Dimethyl-cyclohexen-(2)-on-(6)；2,2-Dimethylcyclohex-3-EN-1-one
• CAS: 73374-47-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: MKGVRGQKPDSNPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.922±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-环己烯-1-酮 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酰叠氮 、 rhodium(II) acetate dimer 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 59.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  茂晶V的全合成

  摘要：

  Maoecrystal V（1）是一种新型的二萜类化合物，最初是由Sun等人于2004年从中草药Isodon eriocalyx的叶子中分离出来的。1已发现对HeLa细胞具有选择性细胞毒性，IC 50值为20 ng mL -1。茂铁晶体V的合成因其令人着迷的生物学特性，稀有性和复杂的结构特征而投入了大量的研究工作。本文中，我们描述了我们最近的研究，这些研究最终完成了（±）-茂晶V的全合成。当前的策略涉及成功构建关键的四氢呋喃氧杂桥骨架的三个关键步骤，包括Wessely氧化脱芳烃，新颖的分子内Diels–Alder反应，以及Rh II催化的OH插入反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201403228
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 59.15h， 生成 2,2-二甲基-3-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  茂晶V的全合成

  摘要：

  Maoecrystal V（1）是一种新型的二萜类化合物，最初是由Sun等人于2004年从中草药Isodon eriocalyx的叶子中分离出来的。1已发现对HeLa细胞具有选择性细胞毒性，IC 50值为20 ng mL -1。茂铁晶体V的合成因其令人着迷的生物学特性，稀有性和复杂的结构特征而投入了大量的研究工作。本文中，我们描述了我们最近的研究，这些研究最终完成了（±）-茂晶V的全合成。当前的策略涉及成功构建关键的四氢呋喃氧杂桥骨架的三个关键步骤，包括Wessely氧化脱芳烃，新颖的分子内Diels–Alder反应，以及Rh II催化的OH插入反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201403228

文献信息

• Isomerisation of 2,2-dimethyl dimedone to (d,l) cis-chrysanthemic acid
  作者：Alain Krief、Guillaume Lorvelec、Stephane Jeanmart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00542-6

  日期：2000.5

  (D,L) cis-Chrysanthemic acid has been obtained in four steps from 2,2-dimethyl dimedone which involves Bamford-Stevens olefination and tandem cyclization-Grob fragmentation reactions. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  从2,2-二甲基二甲酮出发，通过四步反应合成了(D,L)顺式柠檬酸，其中涉及Bamford-Stevens烯化反应和串联环化-Grob断裂反应。该成果于2000年由Elsevier科学有限公司出版，版权归其所有，保留所有权利。 (D,L)顺式柠檬酸是从2,2-二甲基二甲酮出发，经过四步反应得到的，其中包括Bamford-Stevens烯化反应和串联的环化-Grob断裂反应。2000年，该成果由Elsevier科学有限公司出版发行，版权归其所有，保留所有权利。
• Ring expansion of cyclenones: an unusual regioselectivity
  作者：A. Krief、J. L. Laboureur

  DOI：10.1039/c39860000702

  日期：——

  Various cyclenones have been homologated by a two-step sequence involving a reaction with α-selenoalkyl-lithium compounds and further reaction of the resulting β-hydroxyselenides with thallium(I) ethoxide in chloroform; an unusually high propensity of the alkyl groups to migrate in place of the vinyl moiety has been observed.

  已经通过两步序列对各种环酮进行了同源化，包括与α-硒代烷基-锂化合物反应以及所得的β-羟基硒化物与th（I）乙醇化物在氯仿中的进一步反应。已经观察到烷基取代乙烯基部分的异常高的迁移倾向。
• Total Synthesis of (±) Maoecrystal V
  作者：Jianxian Gong、Guang Lin、Wenbo Sun、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ja108907x

  日期：2010.12.1

  A concise first total synthesis of (±) maoecrystal V (1) is reported. The synthesis features a Wessely oxidative dearomatization of a phenol, an intramolecular Diels-Alder reaction, and a Rh-catalyzed O-H bond insertion as key steps.

  报道了 (±) maoecrystal V (1) 的简明第一次全合成。该合成以苯酚的 Wessely 氧化脱芳构化、分子内 Diels-Alder 反应和 Rh 催化的 OH 键插入为关键步骤。
• The first chiral racemic Fischer-type aminocarbene complex bearing a C2 symmetry amine: stereochemical characteristics and application to Michael addition reactions
  作者：Clara Baldoli、Paola Del Buttero、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana、Antonio Papagni、Antonio Zanotti-Gerosa

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05111-n

  日期：1995.1

  The synthesis of [trans-methyl(2,6-dimethyl)morpholinocarbene]pentacarbonylchromium(0) complex (3) is reported, together with the stereoselective Michael addition of the conjugate base of complex 3 to enones.

  报道了[反式-甲基（2,6-二甲基）吗啉代碳烯]五羰基铬（0）配合物（3）的合成，以及配合物3的共轭碱向烯酮的立体选择性迈克尔加成。
• Ruthenium‐Catalyzed Activation of Nonpolar C−C Bonds via π‐Coordination‐Enabled Aromatization
  作者：Lun Xu、Hang Shi

  DOI：10.1002/anie.202307285

  日期：2023.8.21

  Activation of C−C bonds allows editing of molecular skeletons, but methods for selective activation of nonpolar C−C bonds in the absence of a chelation effect or a driving force derived from opening of a strained ring are scarce. Herein, we report a method for ruthenium‐catalyzed activation of nonpolar C−C bonds of pro‐aromatic compounds by means of π‐coordination‐enabled aromatization. This method was effective for cleavage of C−C(alkyl) and C−C(aryl) bonds and for ring‐opening of spirocyclic compounds, providing an array of benzene‐ring‐containing products. The isolation of a methyl ruthenium complex intermediate supports a mechanism involving ruthenium‐mediated C−C bond cleavage.

  摘要 C-C 键的活化可以编辑分子骨架，但在没有螯合效应或打开应变环产生的驱动力的情况下，选择性活化非极性 C-C 键的方法却很少。在此，我们报告了一种通过 π 配位促成的芳香化作用，在钌催化下活化原芳香族化合物非极性 C-C 键的方法。这种方法对 C-C（烷基）键和 C-C（芳基）键的裂解以及螺环化合物的开环非常有效，可提供一系列含苯环的产物。甲基钌络合物中间体的分离支持了钌介导的 C-C 键裂解机制。