2,4,6-三溴苯肼 | 52722-79-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 肼或胲的有机衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三溴苯肼
• 英文名称: 2,4,6-tribromophenylhydrazine
• 英文别名: (2,4,6-Tribromophenyl)hydrazine
• CAS: 52722-79-9
• 化学式: C₆H₅Br₃N₂
• 分子量: 344.831
• InChiKey: IQWLAOGVNASYJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C
• 沸点：
  322.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三溴苯肼 在 重水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 93.92h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-芳基三唑盐的质子转移反应：异常的原取代作用

  摘要：

  先前对三唑基N-杂环卡宾的三唑离子共轭酸的三唑离子共轭酸的C（3）-氢/氘交换反应的研究表明，在酸性条件下，随着N1质子化成药用盐，其机理发生了变化。有趣的是，数据表明，相对于其他具有氢或甲基取代基而不是邻位氟的N-芳基取代基，在存在N-五氟苯基取代基的情况下，p K a N1的增加。探测氮的明显供体效应的存在五氟苯基取代基不同于该组中更常见的吸电子效果，我们研究了四种三唑鎓盐与N-芳基的2位和/或6位杂原子或杂原子取代基的类似氘交换反应戒指。这些包括具有N -2,4,6-三溴苯基11，N -2,6-二氯苯基12，N -2-吡啶基13和N -2-嘧啶基14取代基的三唑盐。日志ķ前- P d为型材11，12和14与先前研究的N-五氟苯基三唑鎓盐相比，发现在较低的p D s处显示出相似的趋势，因此支持了对p K a N1的明显供体效应。令人惊讶的是，N-吡啶盐13的log k ex -p D曲线在较低的p

  DOI：

  10.1002/poc.3399
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三溴苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 tin(II) chloride dihdyrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.25h， 以45%的产率得到2,4,6-三溴苯肼
  参考文献：
  名称：

  Highly chemoselective intermolecular cross-benzoin reactions using an ad hoc designed novel N-heterocyclic carbene catalyst

  摘要：

  一种新的N-杂环卡宾催化剂，包含一个庞大但电子亏缺的N-芳基取代基，促进了高度化学选择性的分子间交叉苯酮缩合反应。

  DOI：

  10.1039/c7ob03005c

文献信息

• Construction of Tropane Derivatives by the Organocatalytic Asymmetric Dearomatization of Isoquinolines
  作者：Jin‐Hui Xu、Sheng‐Cai Zheng、Ji‐Wei Zhang、Xin‐Yuan Liu、Bin Tan

  DOI：10.1002/anie.201605736

  日期：2016.9.19

  A chiral‐NHC‐catalyzed highly diastereo‐ and enantioselective dearomatizing double Mannich reaction of isoquinolines was developed that provides a powerful and straightforward synthetic route toward substituted tropane derivatives with four contiguous stereocenters. A unique feature of this strategy is the use of readily available isoquinolines to provide two reactive sites for dearomatization, thus

  已开发出一种手性NHC催化的高度非对映异构和对映选择性脱芳香化的异喹啉双曼尼希反应，它为具有四个连续立体中心的取代的托烷衍生物提供了强大而直接的合成途径。该策略的独特之处在于使用易得的异喹啉来提供两个脱芳香化反应的位点，从而开创了具有优异立体选择性的空前的托烷衍生物的方法。四组分反应进展顺利，效果良好。因此，本方法适用于高效的有用的托烷衍生物的多样性导向合成。
• Oxidative Enantioselective α-Fluorination of Aliphatic Aldehydes Enabled by N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Fangyi Li、Zijun Wu、Jian Wang

  DOI：10.1002/anie.201409473

  日期：2014.10.27

  Described is the first study on oxidative enantioselective α‐fluorination of simple aliphatic aldehydes enabled by N‐heterocyclic carbene catalysis. N‐fluorobis(phenyl)sulfonimide serves as a an oxidant and as an “F” source. The CF bond formation occurs directly at the α position of simple aliphatic aldehydes, thus overcoming nontrivial challenges, such as competitive difluorination and nonfluorination

  描述了关于通过N-杂环卡宾催化实现的简单脂族醛的氧化对映选择性α-氟化的第一项研究。N-氟代双（苯基）磺酰亚胺可作为氧化剂和“ F”源。与c  F键的形成直接在简单的脂族醛的α位置发生，因此克服非平凡的挑战，诸如竞争二氟化和nonfluorination，并以高至优异的对映选择性进行。
• Enantioselective N-heterocyclic carbene-catalysed intermolecular crossed benzoin condensations: improved catalyst design and the role of <i>in situ</i> racemisation
  作者：Eoghan G. Delany、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/d0ob02017f

  日期：——

  N-aryl ring led to more chemoselective, efficient and enantioselective chemistry, however both quenching the reaction at different times and deuterium incorporation experiments involving the product revealed that this is complicated by product racemisation in situ (except in the case of benzoin itself), which explains the dependence of enantioselectivity on the electrophilicity of the reacting aldehydes

  研究了由焦谷氨酸衍生的新型手性N-杂环卡宾介导的对映选择性分子间交叉安息香缩合反应。合成了一个小的手性三唑鎓离子文库。每个具有叔醇H键供体和可变的N-芳基取代基。发现增加N-芳基环的空间需求和吸电子特性会导致更多的化学选择性，有效和对映选择性化学，但是在不同时间淬灭反应和涉及该产物的氘掺入实验显示这是因原位产品外消旋而复杂化（安息香本身除外），这解释了对映选择性对文献中常见的反应醛的亲电性的依赖性。随后的方案最优化，其中一个反应伙伴是邻位取代的苯甲醛，使得能够以中等至良好的产率合成具有中等至优异对映选择性的一系列交叉安息香。
• N-Heterocyclic Carbene Triazolium Salts Containing Brominated Aromatic Motifs: Features and Synthetic Protocol
  作者：Anas Abo Raed、Vasudevan Dhayalan、Shahar Barkai、Anat Milo

  DOI：10.2533/chimia.2020.878

  日期：——

  In this work, we provide a brief overview of the role of N-aryl substituents on triazolium N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis. This synopsis provides context for the disclosed synthetic protocol for new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) triazolium salts with brominated aromatic motifs. Incorporating brominated aryl rings into NHC structures is challenging, probably due to the substantial steric

  在这项工作中，我们简要概述了 N-芳基取代基在三唑鎓 N-杂环卡宾 (NHC) 催化中的作用。该概要为所公开的具有溴化芳香族基序的新型手性N-杂环卡宾(NHC)三唑鎓盐的合成方案提供了背景。将溴化芳环纳入 NHC 结构具有挑战性，这可能是由于这些取代基在整个合成方案中施加的巨大空间和电子影响。然而，这些确切的特性使其成为一个有趣的 N-芳基取代基，因为它提供的电子和空间多样性可以在有机金属和有机催化中得到广泛的应用。通过 NMR 进行合成反应，指导对已知方案进行广泛修改，以制备这些具有挑战性的 NHC 预催化剂。
• Novel Chemoselective Reduction of Aryldiazonium Fluoroborates with Zn–NiCl2·6H2O–THF
  作者：B. P. Bandgar、L. S. Uppalla

  DOI：10.1039/a905588f

  日期：——

  Substituted aryldiazonium fluoroborates are selectively reduced to the corresponding phenylhydrazines by using Zn–NiCl2·6H2O in THF as a reducing agent.

  使用 THF 中的 Zn·NiCl2·6H2O 作为还原剂，将取代的芳基重氮氟硼酸盐选择性还原为相应的苯肼。