2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 | 18358-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
• 中文别名: 2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚烷-3-酮
• 英文名称: pinocamphone
• 英文别名: isopinocamphone；3-pinanone；trans-pinocamphone；2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]heptan-3-one；2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• CAS: 18358-53-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• mdl: MFCD24392750
• 分子量: 152.236
• InChiKey: MQPHVIPKLRXGDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  212 °C
• 沸点：
  164.5-165.0 °C(Press: 763 Torr)
• 密度：
  0.8551 g/cm3
• LogP：
  2.14
• 物理描述：
  Colourless liquid; Cedar camphor aroma
• 溶解度：
  Practically insoluble to insoluble in water
• 折光率：
  1.472-1.478
• 保留指数：
  1151;1151;1152;1147;1146;1150;1148;1150;1157;1160;1160;1134;1148;1152;1171;1155;1160;1154;1149;1157;1160;205.22;1135;1140;1141;1136;1143;1157;1116;1134;1134;1142;1158;1163;1144;1135;1154;1135;1134;1140;1154;1138;1152

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 在 盐酸 、 硫化氢 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 thioisopinocamphone
  参考文献：
  名称：

  Paquer, D.; Morin, L.; Vazeux, M., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1981, vol. 100, # 2, p. 52 - 58

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚-3-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99.6%的产率得到2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Ultraviolet Absorption Characteristics of 4-Arylidene Isopinocamphones from a-Pinene

  摘要：

  研究人员从松树的天然化学物质蒎烯中合成了一系列新的 4-芳基异松蒎烯，并研究了它们的紫外线吸收特性。(+)异松蒎烯通过氢硼化合-氧化反应得到(+)异松蒎烯，然后在碱催化剂存在下与苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对氯苯甲醛、糠醛和对硝基苯甲醛反应得到 4-芳基异松蒎烯，包括 2-亚苄基-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (1)、2,6,6-三甲基-4-(4-甲基苄基)双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (2)、2-(4-甲氧基亚苄基)-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (3)、2-(4-氯亚苄基)-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (4)、2-(呋喃-2-亚甲基)-4,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (5) 和 2,6,6-三甲基-4-(4-硝基亚苄基)双环[3.1.1]庚烷-3-酮 (6)。通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）、1H NMR、13C NMR 和气相色谱-质谱（GC-MS）技术确定了 4-芳基亚甲基异频酰胺酮的结构。还进一步研究了它们的紫外吸收特性和光稳定性。结果表明，化合物 1、2、3 和 5 可用作 B 型紫外线吸收剂，化合物 4 和 6 可用作 A 型紫外线吸收剂，化合物 6 同时具有 UV-A 型和 UV-B 型吸收剂的功能。这些化合物的光稳定性顺序为 (2) > (1) " (3) " (4) " (6) > (5)。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2014.17781
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛 在 钯 crude product 、 boric anhydride 、 2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮 作用下， 50.0~60.0 ℃ 、55.15 MPa 条件下， 生成 2-(2,2,3-三甲基环戊-1-基)乙醛
  参考文献：
  名称：

  Multi-substituted tetrahydrofurans

  摘要：

  新颖的气味组合物，其特征在于含有以下结构的四氢呋喃1或2或四氢吡喃3化合物中的一种或多种。其中R可以是无环的，无环是指至少含有四个碳原子的链，在链中至少有三个甲基基团，或者是碳环的，碳环是指含有5-8个碳原子的环，在环上至少有两个甲基基团，或者是双环的，双环是指两个碳环，每个环之间有5-8个碳原子融合在一起，含有至少两个甲基基团，其中R1 = CH3或更高的烷基，R2 = H，CH3或更高的烷基，R3 = H或CH3，R4和R5 = H，CH3或更高的烷基。

  公开号：

  US05510326A1

文献信息

• HOF·CH3CN, made directly from F2 and water, as an ecologically friendly oxidizing reagent
  作者：Shlomo Rozen、Yifat Bareket、Moshe Kol

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88036-4

  日期：1993.9

  The complex HOF·CH3CN, made directly from fluorine and aqueous acetonitrile, was used for oxidation of secondary alcohols and for Baeyer Villiger oxidation of ketones. By using 18O labeled reagent it was found that the ketone oxidation proceeds through the original dioxirane mechanism which Baeyer and Villiger suggested a century ago for reactions with peracids but was later discounted.

  直接由氟和乙腈水溶液制得的复合物HOF·CH 3 CN用于氧化仲醇和用于Baeyer Villiger氧化酮。通过使用18 O标记的试剂，发现酮的氧化过程是通过最初的二环氧乙烷机理进行的，Baeyer和Villiger于一个世纪前就提出了与过酸的反应，但后来又打折扣了。
• Organoboranes for synthesis. 4
  作者：Herbert C. Brown、Surendra U. Kulkarni、C. Gundu Rao、Vemanna D. Patil

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88154-0

  日期：1986.1

  The oxidation of trialkylboranes containing primary a1kyl groups with pyridinium chlorochromate (PCC) in methylene chloride provides the corresponding aldehydes in good yields. The stoichiometry for the oxidation of alcohols, borate esters and trialkylboranes with PCC has been examined. In view of the poor regioselectivity (only 94% primary alkyl groups) and functional group tolerance observed in the

  在二氯甲烷中用氯铬酸吡啶鎓（PCC）氧化含伯烷基的三烷基硼烷，可得到相应的醛，收率很高。研究了用PCC氧化醇，硼酸酯和三烷基硼烷的化学计量。考虑到在用硼烷（BH 3 .THF或BH 3 .SMe 2）进行硼氢化时，区域选择性差（仅94％的伯烷基）和对官能团的耐受性差），使用选择性更高的硼氢化剂双（3-甲基-2-丁基）硼烷（二亚甲基硼烷）从末端烯烃制备醛。但是，该方法的主要缺点是形成了副产物3-甲基-2-丁酮，每摩尔醛需要六摩尔的PCC。通过使用一氯硼烷-二甲基硫醚进行硼氢化可以避免这一困难。该试剂在末端烯烃的硼氢化反应中具有很高的区域选择性（约99％的伯烷基）。水解后氧化所得的二烷基氯硼烷，以令人满意的产率得到所需的醛。因此，末端烯烃的加氢硼化，然后进行PCC氧化，是将烯烃转化为相应的醛的直接简便方法。
• Influence of the Brönsted and Lewis acid sites on the catalytic activity and selectivity of Fe/MCM-41 system
  作者：N.A. Fellenz、J.F. Bengoa、S.G. Marchetti、A. Gervasini

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.06.003

  日期：2012.9

  spectroscopy. The influence of the structural changes of the nanoclusters and the effect of the simultaneous presence of Lewis and Brönsted acid sites were evaluated studying the product distribution from the α-pinene oxide isomerization reaction. It was determined that the Brönsted acidity of the Fe/MCM-41 system has not the sufficient acid strength to modify the product distribution which is mainly governed

  合成具有高铁分散性的系统Fe 2 O 3 / MCM-41，以将路易斯酸位引入MCM-41结构中。两种煅烧气氛（惰性和氧化剂）用于生产具有不同结构特性的铁纳米团簇。此外，在两种固体上均实现了甲硅烷基化处理，目的是中和与MCM-41硅烷醇基团相关的布朗斯台德酸度。通过原子吸收光谱，低角度X射线衍射，N 2吸附，程序升温还原，傅里叶变换红外光谱，29个核磁共振对样品进行表征Si和Mössbauer光谱。研究了α-pine烯氧化物异构化反应的产物分布，评估了纳米团簇的结构变化的影响以及路易斯和布朗斯台德酸位点同时存在的影响。已经确定，Fe / MCM-41系统的布朗斯台德酸度没有足够的酸强度来改变主要由路易斯位点控制的产物分布。
• Acid/Vanadium-Containing Saponite for the Conversion of Propene into Coke: Potential Flame-Retardant Filler for Nanocomposite Materials
  作者：Luca Ostinelli、Sandro Recchia、Chiara Bisio、Fabio Carniato、Matteo Guidotti、Leonardo Marchese、Rinaldo Psaro

  DOI：10.1002/asia.201200268

  日期：2012.10

  of a V‐modified saponite material that did not contain any Brønsted acid sites (Na/V‐SAP). The surface‐acid properties of both samples (together with the fully acidic H‐SAP material and the Na‐SAP solid) were studied in the catalytic isomerization of α‐pinene oxide. The V‐containing solids were tested in the oxidative dehydrogenation reaction of propene to evaluate their potential use as flame‐retardant

  含钒皂石样品是通过一锅法合成的，目的是制备可潜在用作聚合物复合材料填料的样品。这些钒改性的材料是由酸性载体通过采用合成策略制备的，该策略使我们能够引入分离的结构V物种（H / V-SAP）。通过XRD分析，DR-UV / Vis和FTIR光谱研究了在100 K下吸附的CO的材料的理化性质。将这些数据与不含任何布朗斯台德酸位点（Na / V-SAP）的V改性皂石材料进行了比较。在α-pine烯氧化物的催化异构化过程中，研究了这两种样品的表面酸性质（以及完全酸性的H-SAP材料和Na-SAP固体）。在丙烯的氧化脱氢反应中测试了含V的固体，以评估其作为聚合物复合材料的阻燃填料的潜在用途。仔细研究了调整Lewis /Brønsted酸位的存在的影响。包含布朗斯台德酸中心的含V皂石样品在氧化脱氢（ODH）反应中表现出最令人感兴趣的性能，因为它们甚至在773 K时也会产生焦炭。本文提供的催化数据表明H
• One-pot conversion of olefins to carbonyl compounds by hydroboration / NMO-TPAP oxidation
  作者：Matthew H. Yates

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00476-0

  日期：1997.4

  An efficient method to oxidize an olefin to the less substituted carbonyl compound is described. This new methodology utilizes borane dimethyl sulfide followed by tetrapropylammonium perruthenate N-methylmorpholine N-oxide to oxidize the resulting alkylborane.

  描述了一种将烯烃氧化成取代度较低的羰基化合物的有效方法。这种新方法利用硼烷二甲基硫醚，然后用四丙基过钌酸N-甲基吗啉N-氧化物氧化生成的烷基硼烷。

表征谱图