2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-甲醇 | 6627-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-甲醇
• 英文名称: (+/-)-α-cyclogeraniol
• 英文别名: (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)methanol；(2,6,6-trimethylcyclohex-2-enyl)methanol；2,6,6-trimethylcyclohex-2-enylmethanol；α-cyclogeraniol；(±)-α-cyclogeraniol；(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-methanol；2,6,6-Trimethylcyclohex-2-ene-1-methanol
• CAS: 6627-74-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: WFBRXMMODZGJPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  215°C (estimate)
• 密度：
  0.9382
• 保留指数：
  1184.4

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-甲醇 在 lead(IV) acetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 2,2,6-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  氧化烯丙基四氢呋喃和乙二醛乙酸酯†

  摘要：

  烯丙基醇的四乙酸铅（LTA）氧化1，10，14和19通到环氧化物的形成2，11，15和20，中的缺电子醇氧的一种新颖的内部加成反应的烯丙基双键的产品。在一些情况下（10，14）的新型乙酰氧基化烯醇醚的形成（12，16）中观察到。烯丙基二烯醇21和29的LTA氧化引起环氧乙酸酯25和33的形成，环氧乙酸酯25和33是类似的内部加成反应的产物。此外，各种环化产品（已经分离出22、23、24、26、30、31、32和34），其形成需要将烯丙基反式双键异构化为顺式。

  DOI：

  10.1002/hlca.19740570418
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 氟磺酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以73%的产率得到2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-甲醇
  参考文献：
  名称：

  Superacidic cyclisation–lipase-mediated kinetic resolution as a short route from achiral linear isoprenoid alcohols to scalemic cyclic isomers

  摘要：

  (+/−)-α-环瑞香醇和(+/−)-7-降-11-醇乙酸酯通过发烟硫酸(FSO3H)诱导的茉莉醇和(E)-法尼醇的环化反应，随后经乙酰化制得；在猪胰脂酶(PPL)存在下水解，分别得到(R)-(+)-α-环瑞香醇(在最优转化率C = 20±2%时，ee ≈30%)和(5R,9R,10R)-(+)-7-降-11-醇(在C = 30%时，ee 为78.5%);而(+/-)-15-乙酸氧-异灰独木烯-12-烯，由全顺式-香叶基香叶醇类似制得，在PPL介导下对水解具有抗性，但在来自于Candida cylindracea的脂酶存在下水解，以≈3%的收率得到(10S,14R)-(-)-异灰独木烯-12-烯-15-醇，ee为69-80%。

  DOI：

  10.1070/mc2002v012n02abeh001566

文献信息

• Y-Zeolite-Catalyzed Cyclizations of Terpenols
  作者：Wei Yu、Fengling Bian、Yuan Gao、Li Yang、Zhong-Li Liu

  DOI：10.1002/adsc.200505146

  日期：2006.1

  Depending on the metal doped and the activation temperature, Y-zeolites can catalyze a diversity of reactions of geraniol (1), linalool (2) and nerol (3). Compound 1 can be transformed to α- and/or γ-cyclogeraniol (4 and 5) highly efficiently.

  取决于掺杂的金属和活化温度，Y型沸石可以催化香叶醇（1），芳樟醇（2）和神经醇（3）的多种反应。化合物1可以高效地转化为α-和/或γ-环香叶醇（4和5）。
• Biomimetic Cyclization of Small Terpenoids Promoted by Zeolite NaY: Tandem Formation of α-Ambrinol from Geranyl Acetone
  作者：Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/adsc.200505059

  日期：2005.7

  Zeolite NaY promotes efficiently the biomimetic cyclization of small acyclic terpenes. Geranyl and neryl acetone undergo a novel tandem 1,5-diene cyclization/carbonyl-ene reaction to form the natural product α-ambrinol isolated in >65% yield.

  NaY沸石可有效促进小型无环萜烯的仿生环化。香叶基和香叶基丙酮经过新的串联的1,5-二烯环化/羰基-烯反应，形成天然产物α-am醇，收率> 65％。
• Highly Regioselective and Diastereoselective Photooxygenation of α-Cyclogeranyl Derivatives
  作者：Manolis Stratakis、Constantinos Tsangarakis、Ioannis-Panagiotis Zaravinos

  DOI：10.1055/s-2005-871573

  日期：——

  blue-sensitized photooxygenation of several α-cyclogeranyl derivatives affords the exocyclic allylic hydroperoxides in 94-99% regioselectivity, while the diastereoselectivity varies from 50-97% de in favor of the cis isomer, depending on the substituents. By contrast, the ene reaction with N-phenyltriazol-inedione affords significantly different regioselectivity and diastereoselectivity.

  几种 α-环香叶基衍生物的亚甲蓝敏化光氧化提供 94-99% 区域选择性的环外烯丙基氢过氧化物，而非对映选择性从 50-97% de 变化，有利于顺式异构体，具体取决于取代基。相比之下，烯与 N-苯基三唑-茚二酮的反应提供了显着不同的区域选择性和非对映选择性。
• Enantioselectivity of enzymatic acylation of some structurally various racemic alcohols in anhydrous aprotic media
  作者：G. D. Gamalevich、E. P. Serebryakov

  DOI：10.1007/bf02495369

  日期：1997.1

  η6-chromium(tricarbonyl) complex (6) are acylated with rather poor (and, for the two latter, opposite) enantioselectivity, whereas (R,S)-2,4∶3,5-di-O-benzylidenexylitol remains unaffected. Racemic isoborneol (8) and 2-nitro-1-phenylethanol also remain almost or completely unconverted. Attempts to perform enantioselective acylation of alcohols 3 and 8 with Ac2O in the presence of porcine pancreatic lipase

  (R,S)-3,7-二甲基辛烷-1-醇 (1) 和 (R,S)-7-甲氧基-3,7-二甲基辛烷-1-醇 (2) 与醋酸乙烯酯的部分酰化反应来自Candida cylindracea 的脂肪酶以良好的产量提供相应的 S 构型醋酸盐，对映体过量 (ee) 为 92-98%。在类似条件下，外消旋α-环香叶醇(3)、drim-7-en-11-ol、4-(3-羟基-2-甲基丙基)苯甲酸甲酯及其η6-铬(三羰基)络合物(6)被酰化具有相当差的（对于后两者，相反）对映选择性，而 (R,S)-2,4:3,5-di-O-benzylidenexylitol 不受影响。外消旋异冰片 (8) 和 2-硝基-1-苯基乙醇也几乎或完全未转化。在猪胰脂肪酶 (PPL) 存在下，用 Ac2O 对醇 3 和 8 进行对映选择性酰化的尝试证明同样不成功。相比之下，PPL 催化的醇 6 与乙酸乙烯酯以 17% 的转化率酰化得到左旋乙酸酯
• Lipase-mediated resolution of the hydroxy-cyclogeraniol isomers: application to the synthesis of the enantiomers of karahana lactone, karahana ether, crocusatin C and γ-cyclogeraniol
  作者：Stefano Serra、Francesco G. Gatti、Claudio Fuganti

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.013

  日期：2009.6

  study on the lipase PS-mediated resolution of different hydroxy-geraniol isomers is reported. A number of α-, β- and γ-isomers bearing a 2-, 3- or 4-hydroxy functional group were synthesised regioselectively and then submitted to the lipase-mediated kinetic acetylation. The latter experiments showed that the 2-hydroxy isomers 4, 5 and 14 (α, γ and β, respectively) as well as cis-3-hydroxy α-cyclogeraniol

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。