ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 197853-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 197853-41-1
• 化学式: C₂₉H₃₂O₅S
• 分子量: 492.636
• InChiKey: JDBLGLZAAWCNMD-MRMYXZNTSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Garegg, Per J.; Kvarnstroem, Ingemar; Niklasson, Annika, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1993, vol. 12, # 7, p. 933 - 954

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Neomycin Analogs to Investigate Aminoglycoside-RNA Interactions

  摘要：

  为了研究氨基糖苷类药物与16S rRNA小亚基的结合作用，合成了一系列含有2,5-二脱氧链霉胺核心骨架的新型氨基糖苷低聚糖类似物。在组装低聚糖时，利用了一组在吡喃糖环周围不同位置和构象携带氨基的单糖砌块。通过高通量质谱法检测这些氨基糖苷类似物的RNA结合能力。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40351

文献信息

• On the Gluco/Manno Paradox: Practical α-Glucosylations by NIS/TfOH Activation of 4,6-<i>O</i> -Tethered Thioglucoside Donors
  作者：Mads Heuckendorff、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1002/ejoc.201600899

  日期：2016.10

  A practical protocol for obtaining α-glucosides was established. It was found that 4,6-O-benzylidene or 4,6-O-(di-tert-butylsilylene) tethering of glucosyl donors of the thioglycoside type enables highly α-selective glucosylation under conditions of N-iodosuccinimide (NIS)/triflic acid (TfOH) activation. The α-glucosylations were further found to be largely independent of promoter system, temperature

  建立了获得α-葡萄糖苷的实用方案。发现 4,6-O-亚苄基或 4,6-O-（二叔丁基亚甲硅烷基）硫糖苷类型的葡糖基供体的束缚使得在 N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）/三氟甲磺酸条件下高度α-选择性葡糖基化成为可能。酸 (TfOH) 活化。进一步发现α-葡萄糖基化在很大程度上独立于启动子系统、温度、离去基团和异头构型。结果在糖基化化学中的葡萄糖/甘露糖悖论的背景下进行讨论。
• Influence of the 4,6-<i>O</i>-Benzylidene, 4,6-<i>O</i>-Phenylboronate, and 4,6-<i>O</i>-Polystyrylboronate Protecting Groups on the Stereochemical Outcome of Thioglycoside-Based Glycosylations Mediated by 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Triflic Anhydride and <i>N</i>-Iodosuccinimide/Trimethylsilyl Triflate
  作者：David Crich、Marco de la Mora、A. U. Vinod

  DOI：10.1021/jo0349882

  日期：2003.10.1

  The effect of 4,6-O-benzylidene acetals, 4,6-O-phenylboronate esters, and 4,6-O-polystyrylboronate esters on the stereoselectivity of couplings to galacto-, gluco-, and mannopyranosyl thioglycosides, otherwise protected with benzyl ethers, has been investigated by the benzenesulfinyl piperidine/trifluoromethanesulfonic anhydride (BSP), diphenyl sulfoxide/trifluoromethanesulfonic anhydride (Ph(2)SO), and

  4,6-O-亚苄基乙缩醛，4,6-O-苯基硼酸酯和4,6-O-聚苯乙烯基硼酸酯对与半乳糖，葡萄糖和甘露吡喃糖基硫糖苷偶联的立体选择性的影响，否则用苄基保护醚，已通过苯亚磺酰基哌啶/三氟甲磺酸酐（BSP），二苯亚砜/三氟甲磺酸酐（Ph（2）SO）和N-碘代琥珀酰亚胺/三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（NIS / TMSOTf）方法进行了研究。BSP和Ph（2）SO方法在所有三个系统中均提供了可比的结果，而NIS方法在葡萄糖和甘露糖中却提​​供了显着不同的立体选择性，而在半乳糖系列中却没有。亚苄基乙缩醛和硼酸酯在β-选择性甘露糖系列和α-选择性半乳糖系列中以相似的方式影响立体化学，但与葡萄糖供体显示出显着差异。葡萄糖，半乳糖和甘露糖系列之间的差异反映了已建立的反应性差异，尤其是对于甘露糖而言，其端基异构作用方面的差异，并且最好根据α-和β-共价三氟甲磺酸酯中间体之间相对能的变化来解释以及它们必须平衡的各种接触离子对。
• Synthesis of Glucuronoxylan Hexasaccharides by Preactivation-Based Glycosylations
  作者：Emilie N. Underlin、Clotilde d'Errico、Maximilian Böhm、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.202000211

  日期：2020.5.29

  Glucuronoxylans 1 and 2 have been prepared by a concise synthetic route, where the pentaxylan backbone is assembled by preactivation‐based glycosylations with phenyl thioglycosides and the glucuronic acids are introduced by Koenigs‐Knorr couplings.

  葡糖醛酸木聚糖1和2是通过简洁的合成方法制备的，其中五聚紫杉醇骨架是通过基于预活化的糖基化与苯基硫代糖苷组装而成的，而葡糖醛酸则是通过Koenigs-Knorr偶联引入的。
• High-Yield Total Synthesis of (−)-Strictinin through Intramolecular Coupling of Gallates
  作者：Naoki Michihata、Yuki Kaneko、Yusuke Kasai、Kotaro Tanigawa、Tsukasa Hirokane、Sho Higasa、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1021/jo4003135

  日期：2013.5.3

  This paper describes a total synthesis of (−)-strictinin, an ellagitannin that is 1-O-galloyl-4,6-O-(S)-hexahydroxydiphenoyl (HHDP)-β-d-glucose. In the study, total efficiency of the synthesis was improved to produce a 78% overall yield in 13 steps from d-glucose. In the synthesis, formation of the 4,6-(S)-HHDP bridge including the 11-membered bislactone ring was a key step, in which intramolecular

  本文描述的全合成（ - ） - strictinin，一个鞣花单宁即1- ö -galloyl -4,6- Ö - （小号）-hexahydroxydiphenoyl（HHDP）-β- d -葡萄糖。在这项研究中，从d-葡萄糖的13个步骤中提高了合成的总效率，以产生78％的总收率。在合成过程中，包括11元双内酯环在内的4,6-（S）-HHDP桥的形成是关键步骤，其中采用了分子内芳基-芳基偶联。CuCl 2 - n -BuNH 2氧化诱导偶联 完美地控制了轴向手性，并且对该偶联的反应条件进行了充分优化，以实现桥的定量形成。
• 6-<i>O</i>-Benzyl- and 6-<i>O</i>-Silyl-<i>N</i>-acetyl-2-amino-2-<i>N</i>,3-<i>O</i>-carbonyl-2-deoxyglucosides:  Effective Glycosyl Acceptors in the Glucosamine 4-OH Series. Effect of Anomeric Stereochemistry on the Removal of the Oxazolidinone Group
  作者：David Crich、A. U. Vinod

  DOI：10.1021/jo0482559

  日期：2005.2.1

  protected with an oxazolidinone spanning the nitrogen and O-3, and bearing benzyl or silyl protection on O-6, show excellent reactivity as acceptors in couplings to a range of glycosyl donors. The enhanced reactivity of these acceptors is attributed in part to the tied back nature of the oxazolidinone, which reduces hindrance around the nucleophilic oxygen. The N-acetyloxazolidinone function also reduces

  N-乙酰氨基葡糖的α-和β-甲基糖苷的4-OH基团，在氮和O-3上被恶唑烷酮保护，在O-6上具有苄基或甲硅烷基保护基，在与N偶联时作为受体具有出色的反应性一系列糖基供体。这些受体增强的反应性部分归因于恶唑烷酮的束缚性质，其减少了亲核氧周围的阻碍。的Ñ -acetyloxazolidinone功能也降低了在简单看到的倾向Ñ朝向酰胺糖基化-acetylglucosamines，并去除有问题的氢键网络的可能性。在β-而不是α-序列中，N-乙酰基恶唑烷酮直接选择性水解为N-乙酰氨基葡糖可能与氢氧化钡结合使用，该特征归因于乙酰胺羰基与β系列糖苷氧之间形成螯合物。