(8R,8'R)-(-)-4-O-demethylyatein | 162600-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (8R,8'R)-(-)-4-O-demethylyatein
• 英文别名: (3R,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)-3-[(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 162600-61-5
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: DZBHCHXEAGTVGF-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  591.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,8'R)-(-)-4-O-demethylyatein 在 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到5-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-5,8,8a,9-tetrahydro-5aH-furo[3',4':6,7]naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of lignans using oxazolidinones as chiral auxiliaries

  摘要：

  已开发出一种通过手性β-苄基-γ-丁酰内酯的不对称合成法合成木脂素的简单程序。关键的苄丁内酯中间体通过一个六步程序高效合成，起始物为3,4-(亚甲二氧基)肉桂酸。该序列中的关键步骤是对N-酰基噁唑烷酮烯醇的高度对映选择性烷基化。随后，产生的β-苄基-γ-丁酰内酯通过醛缩脱水反应转化为苄亚甲基木脂素gossypifan和savinin（hibalactone），并通过烷基化反应转化为二苄丁内酯木脂素4'-去甲基亚特因。用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌（DDQ）氧化4'-去甲基亚特因得到顺和反苄亚甲基丁内酯，而用DDQ/TFA氧化则得到4'-去甲基脱氧异鬼臼毒素。关键词：木脂素、合成、不对称、生物合成、氧化、苄丁内酯。

  DOI：

  10.1139/v97-127
• 作为产物：
  描述：

  3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]丙酸 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酰氯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 (8R,8'R)-(-)-4-O-demethylyatein
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of lignans using oxazolidinones as chiral auxiliaries

  摘要：

  已开发出一种通过手性β-苄基-γ-丁酰内酯的不对称合成法合成木脂素的简单程序。关键的苄丁内酯中间体通过一个六步程序高效合成，起始物为3,4-(亚甲二氧基)肉桂酸。该序列中的关键步骤是对N-酰基噁唑烷酮烯醇的高度对映选择性烷基化。随后，产生的β-苄基-γ-丁酰内酯通过醛缩脱水反应转化为苄亚甲基木脂素gossypifan和savinin（hibalactone），并通过烷基化反应转化为二苄丁内酯木脂素4'-去甲基亚特因。用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌（DDQ）氧化4'-去甲基亚特因得到顺和反苄亚甲基丁内酯，而用DDQ/TFA氧化则得到4'-去甲基脱氧异鬼臼毒素。关键词：木脂素、合成、不对称、生物合成、氧化、苄丁内酯。

  DOI：

  10.1139/v97-127

文献信息

• Asymmetric synthesis of lignans using oxazolidinones as chiral auxiliaries
  作者：James L. Charlton、Gaik-Lean Chee

  DOI：10.1139/v97-127

  日期：1997.8.1

  A simple procedure for the asymmetric synthesis of lignans via chiral β-benzyl-γ-butyrolactones has been developed. The key benzylbutyrolactone intermediates were efficiently synthesized using a six-step procedure, starting from 3,4-(methylenedioxy)cinnamic acid. The key step in this sequence was a highly diastereoselective alkylation of an N-acyloxazolidinone enolate. The resulting β-benzyl-γ-butyrolactones were subsequently transformed into the benzylidene lignans gossypifan and savinin (hibalactone) via aldol condensation–dehydration reactions, and into the dibenzylbutyrolactone lignan 4′-demethylyatein, through alkylation. Oxidation of 4′-demethylyatein with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) afforded cis-and trans-benzylidenebenzylbutyrolactones, whereas oxidation with DDQ/TFA gave 4′-demethyl-deoxyisopodophyllotoxin. Keywords: lignans, synthesis, asymmetric, biosynthesis, oxidation, benzylbutyrolactones.

  已开发出一种通过手性β-苄基-γ-丁酰内酯的不对称合成法合成木脂素的简单程序。关键的苄丁内酯中间体通过一个六步程序高效合成，起始物为3,4-(亚甲二氧基)肉桂酸。该序列中的关键步骤是对N-酰基噁唑烷酮烯醇的高度对映选择性烷基化。随后，产生的β-苄基-γ-丁酰内酯通过醛缩脱水反应转化为苄亚甲基木脂素gossypifan和savinin（hibalactone），并通过烷基化反应转化为二苄丁内酯木脂素4'-去甲基亚特因。用2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌（DDQ）氧化4'-去甲基亚特因得到顺和反苄亚甲基丁内酯，而用DDQ/TFA氧化则得到4'-去甲基脱氧异鬼臼毒素。关键词：木脂素、合成、不对称、生物合成、氧化、苄丁内酯。