(1S,2S,3R)-2-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-propenyl]-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester | 116700-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2S,3R)-2-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-propenyl]-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1S,2S,3R)-2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]prop-1-enyl]-6-oxo-3-propan-2-ylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 116700-81-3
• 化学式: C₂₇H₅₂O₅Si₂
• 分子量: 512.878
• InChiKey: NTAASQRVROEKDF-AKFKNWHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.0
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R)-2-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-propenyl]-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 bis(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)phosphinous chloride 、 hexacarbonyl molybdenum 、 三氯化铁 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 114.12h， 生成 (+)-萜烯七脂酸
  参考文献：
  名称：

  EPC synthesis of (+)-heptelidic acid

  摘要：

  An EPC (enantiomerically pure compound) synthesis of the antibiotic natural product (+)-heptelidic acid (1) is presented. Key step of the synthesis is a conjugate addition of the acetal protected vinyl cuprate 4 to the auxiliary shielded enoate 5n which gives the adduct 7n as a single diastereomer. After cleavage of the acetal protecting group and of the chiral auxiliary the enantiomerically pure beta-ketoester 12 has been obtained which has been transformed to the title compound 1 (11 steps starting from 5n, 10.6% overall yield).

  DOI：

  10.1007/bf00807894
• 作为产物：
  描述：

  4-异丙基环己酮 在 双氧水 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.66h， 生成 (1S,2S,3R)-2-[3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-propenyl]-3-isopropyl-6-oxo-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-heptelidic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00232a027

文献信息

• A key step towards EPC synthesis of (+)-heptelidic acid
  作者：Gerhard Riehs、Ernst Urban、Horst Völlenkle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00428-0

  日期：1996.6

  blocks for the EPC synthesis of the antibiotic (+)-heptelidic acid, was determined by X-ray structure analysis. Conjugate addition of an acetal protected vinylcuprate to the 5′R configurated enoate 3n gave adduct 9n as a single diastereomer in 79% yield. Further, cleavage of the auxiliary and of the acetal protecting group from 9n were studied. Finally, we obtained the silyl protected β-ketoester 13

  通过X射线结构分析确定了烯醇酸酯3n和4n的绝对构型，它们被制备为EPC合成抗生素（+）-庚二酸的手性结构单元。将缩醛保护的乙烯基铜酸酯共轭添加到5'R构型的烯酸酯3n中，以79％的收率得到作为单一非对映异构体的加合物9n。此外，还研究了从9n上裂解辅助基和缩醛保护基的方法。最后，我们获得了对映体纯形式的甲硅烷基保护的β-酮酸酯13，其是合成庚二酸的已知中间体。