(4aα,8β)-4a,8-Dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalinon | 17990-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aα,8β)-4a,8-Dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalinon
• 英文别名: (4aS*,8S*)-4a,8-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalenone；8α,10β-dimethyl-Δ¹⁽⁹⁾-octal-2-one；(6RS,10RS)-6,10-dimethylbicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one；4,8a-dimethyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octal-6-one；trans-8,10-Dimethyl-2-oxo-2,3,4,5,6,7,8,10-octahydronaphthalin；8,10-Dimethyl-1(9)-octalon-(2)；(4aR,8R)-4a,8-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 17990-00-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: KLTKQWRPJDRMTL-BXKDBHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aα,8β)-4a,8-Dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalinon 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium 、 乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 二甲萘烷醇
  参考文献：
  名称：

  An epoxy-trinoreudesmane sesquiterpene from the liverwort Lophocolea bidentata

  摘要：

  A new epoxy-trinoreudesmane sesquiterpene, (+)-(4S,4aS,5R,8aS)-trans-4,8a-dimethyl-4a,5-epoxy-decalin, was isolated from the liverwort Lophocolea bidentata collected in northern Germany. The structure of this compound was elucidated by means of spectroscopic methods and by independent synthesis. The configuration was proved by enantioselective gas chromatography. The previously described olefinic precursor was also identified as a constituent.

  DOI：

  10.1016/0031-9422(95)00355-b
• 作为产物：
  描述：

  二甲基环已酮 在 sodium methylate 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (4aα,8β)-4a,8-Dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalinon
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的（2S，4aS，8S）-4a，8-二甲基-2,3,4,4a，5,6,7,8-八氢-2-萘酚的脂肪酶催化不对称合成。

  摘要：

  对映体纯的（2S，4aS，8S）-（+）-4a，8-二甲基-2,3,4,4a，5,6,7,8-八氢-2-萘酚（3），是中间体中的关键中间体天然土工土（1）的合成，是通过酶促动力学拆分制备的。当外消旋物3进行脂肪酶（PS-30）催化的不对称乙酰化反应时，使用乙酸乙烯酯作为酰基供体，得到的对映体过量的必需产物（+）-3作为剩余的醇。重结晶得到对映体纯的样品。

  DOI：

  10.1271/bbb.62.2435

文献信息

• A Ring Contraction Strategy toward a Diastereoselective Total Synthesis of (+)-Bakkenolide A
  作者：Vânia M. T. Carneiro、Helena M. C. Ferraz、Tiago O. Vieira、Eloisa E. Ishikawa、Luiz F. Silva

  DOI：10.1021/jo100108b

  日期：2010.5.7

  presented from the readily available optically active Wieland−Miescher ketone. This novel synthesis of this sesquiterpene lactone features the following as key stereoselective transformations: (i) the ring contraction reaction of a octalone mediated by thallium(III) nitrate (TTN); (ii) a hydrogenation to create the cis-fused junction; and (iii) the formation of the C7 quaternary center through an enolate intermediate

  从容易获得的旋光的Wieland-Miescher酮中可以发现非对映选择性的途径生成（+）-bakkenolideA。该倍半萜烯内酯的新颖合成具有以下作为关键的立体选择性转化的特征：（i）由硝酸th（III）（TTN）介导的八酮的环收缩反应；（ii）氢化以产生顺式-稠合的连接；（iii）通过烯醇式中间体形成C7四元中心。此外，在这项工作中，分配了从千里光腐殖质分离的三去倍半萜的绝对构型。
• Identification and synthesis of volatiles released by the myxobacterium Chondromyces crocatus
  作者：Stefan Schulz、Jens Fuhlendorff、Hans Reichenbach

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.005

  日期：2004.4

  Cultures of the myxobacterium Chondromyces crocatus on agar plates were analysed by closed-loop-stripping analysis or solid phase micro extraction. The odour profiles consist mainly of pyrazines, sesquiterpenoids and some aromatic compounds, summing up to more than 50 components. Several new pyrazines as 2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-3-methoxypyrazine (9), 2-(1-hydroxy-1-methylpropyl)-3-methoxypyrazine

  通过闭环汽提分析或固相微萃取对琼脂平板上的粘液细菌Chondroyces crocatus进行分析。气味分布主要由吡嗪，倍半萜类化合物和一些芳香族化合物组成，总共有50多种成分。几种新的吡嗪类化合物，如2-（1-羟基-1-甲基乙基）-3-甲氧基吡嗪（9），2-（1-羟基-1-甲基丙基）-3-甲氧基吡嗪（10）和2-（1-羟基-除了几种已知的吡嗪以外，还鉴定出2-甲基丙基）-3-甲氧基吡嗪（11）。大多数样品中出现的主要吡嗪是2,5-双-（1-甲基乙基）吡嗪（3）。而众所周知的倍半萜类土臭素（1）含量低，大多数样品中都鉴定出相关化合物（1（10）E，5 E）-germacradien-11-ol（21）。以前从未从微生物中报道过的其他重要倍半萜类化合物是（6 S，10 S）-6,10-二甲基双环[4.4.0] dec-1-en-3-one（16），并伴有少量的几种衍生物。这些化合物的生物合成
• Metabolites of bird's nest fungi. Part 6. The synthesis of (±)-cybullol and a new synthesis of (±)-geosmin
  作者：William A. Ayer、Lois M. Browne、Steven Fung

  DOI：10.1139/v76-468

  日期：1976.10.15

  The stereoselective transformation of 6,10-dimethyl-4-octal-3-one (8) to racemic cybullol (1), a metabolite of Cyathus bulleri Brodie, is reported. The transformation 4,10-dimethyl-4-octal-3-one to (±)-geosmin (15) is described. The results of the photosensitized [4 + 2] cycloaddition of oxygen to a number of 10-methyl-2,4-hexalins are discussed.

  报道了6,10-二甲基-4-辛酮-3-酮（8）对立构选择性转化为Cyathus bulleri Brodie代谢物racemic cybullol（1）。描述了4,10-二甲基-4-辛酮-3-酮转化为（±）-geosmin（15）。讨论了氧对多种10-甲基-2,4-己烯的光敏[4+2]环加成反应的结果。
• 1,2,3,4,4a,5,8,8a-Octahydro-4?,8a?-dimethylnaphthalen-4a?-ol ( = Dehydrogeosmin), a Novel Compound Occurring in the Flower Scent of Various Species ofcactaceae
  作者：Roman Kaiser、Cornelius Nussbaumer

  DOI：10.1002/hlca.19900730114

  日期：1990.1.31

  1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4β8aα-dimethylnaphthalen-4aβ-ol (= dehydrogeosmin; 1) has been identified as the olfactorily dominant compound in the flower scents of Rebutia marsoneri WERD., Dolichothele longimamma (DC.) BR. et R., and Sulcorebutia kruegeri (CARD.) RITT. The structure of 1, which might be of importance to the pollination biology of such Cactaceae, is based on spectral data and synthesis

  1,2,3,4,4a，5,8,8a-八氢-4β8aα-二甲基萘-4aβ-醇（=脱氢地质素; 1）已被确定为马氏抗逆草花香中的嗅觉占优势的化合物。Dolichothele longimamma（DC。）BR。等人，和Sulcorebutia kruegeri（CARD。）RITT。1的结构可能对这种仙人掌科的授粉生物学很重要，它的结构基于光谱数据和合成。
• 10.1039/d4ob00934g
  作者：Yin, Zhiyong、Maczka, Michael、Schnakenburg, Gregor、Schulz, Stefan、Dickschat, Jeroen S.

  DOI：10.1039/d4ob00934g

  日期：——

  Synthetic routes to geosmin and its enantiomer are well established, but the enantioselective synthesis of stereoisomers of geosmin is unknown. Here a stereoselective synthesis of all stereoisomers of geosmin is reported, yielding all compounds in high enantiomeric purity. Furthermore, the stereoselective synthesis of a geosmin derivative isolated from a mangrove associated streptomycete was performed,

  土臭素及其对映体的合成路线已很成熟，但土臭素立体异构体的对映选择性合成尚不清楚。这里报道了土臭素所有立体异构体的立体选择性合成，产生了高对映体纯度的所有化合物。此外，还对从红树林相关链霉菌中分离出的土臭素衍生物进行了立体选择性合成，建立了天然产物的绝对构型。最后，从Streptomyces ambofaciens中分离出土臭素合酶的新副产物，并通过核磁共振波谱阐明了其结构。通过立体选择性合成确定了这种新化合物的绝对构型。