(5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane | 881421-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: 5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadiene；trimethyl-[(5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexa-1,3-dien-1-yl]oxysilane
• CAS: 881421-45-0
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: DKZGVOUWVRAVJV-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane 在 溶剂黄146 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(+)-5β-Hydroxy carvone
  参考文献：
  名称：

  γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous O-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction

  摘要：

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.

  DOI：

  10.1021/ol1021433
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (R)-Carvone 在 iron(III) chloride 、 甲基溴化镁 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  crotophorbolone的全合成

  摘要：

  crophorophbolone是tigliane二萜类化合物的衍生物，其复杂的ABC-三环结构是通过简单片段的偶联而组装而成的。六元C环片段具有五个连续的立体中心，是从（R）香芹酮中选择性构建的。在五元A环通过π-烯丙基Stille偶联反应连接后，α-烷氧基桥头基自由基反应影响了内环通过分别在C9和C10立体定向和立体选择性地形成空间拥挤的键，对七元B环进行环化。最终，通过铑催化的C2烯烃异构化，C13脱羧氧化和C4羟基化操作5/7/6元环系统上的官能团，从而完成了全色酮的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201509160

文献信息

• New approaches toward the synthesis of (D-homo) steroid skeletons using Mukaiyama reactions
  作者：Florence C.E. Sarabèr、Alexander Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Maarten A. Posthumus、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.056

  日期：2006.2

  Mukaiyama reaction between the silyl enol ether of 6-methoxytetralone and 2-methyl-2-cyclopentenone or carvone, with transfer of the silyl group to the receiving enone, gave a second silyl enol ether. Addition of a carbocation, generated under Lewis acid conditions from 3-methoxy-2-butenol, 3-ethoxy-3-phenyl-2-propenol or 3-methoxy-2-propenol to this second silyl enol ether gave adducts, which could not

  已经开发了用于合成类固醇和D-均质类固醇骨架的新的，简短而灵活的程序。在6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚和2-甲基-2-环戊烯酮或香芹酮之间的Mukaiyama反应，将甲硅烷基基团转移到接收的烯酮上，得到第二种甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，由3-甲氧基-2-丁烯醇，3-乙氧基-3-苯基-2-丙烯醇或3-甲氧基-2-丙烯醇生成的碳正离子加成到第二种甲硅烷基烯醇醚中，不能得到加合物。通过醛醇缩合环化成（D-均质）类固醇骨架而被环化。6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚与2-甲基-2-Cylopentenone的Mukaiyama-Michael反应产生了第二种甲硅烷基烯醇醚，后者与3-羟基-3-（4-甲氧基苯基）生成的碳正离子高收率反应丙烯。该加合物中双键的臭氧分解得到三羰基化合物（Zieglers triketone），该化合物已用于合成9,11-脱氢雌酮甲基醚。通过添加由ZnBr生成的
• New Synthesis of Megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-Hydroxy-β-ionol, 3-Hydroxy-β-ionone, 5,6-Epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-Oxo-<i>a</i>-ionol
  作者：Osamu Takazawa、Hiroshi Tamura、Kunio Kogami、Kazuo Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.55.1907

  日期：1982.6

  The Lewis acid-catalysed reaction of 1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadienes with aldehydes and trialkyl orthoformates afforded the corresponding 4-substituted 2-cyclohexenones. A new reaction of 2,4,6-trienones with m-chloroperbenzoic acid followed by the reduction with zinc in acetic acid gave 7-hydroxy-3,5-dienones. Utilizing these efficient reactions, megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-hydroxy-β-ionol, 3-hydroxy-β-ionone, 5,6-epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-oxo-α-ionol were successfully synthesized.

  路易斯酸催化的1-三甲基硅氧基-1,3-环己二烯与醛和三烷基正戊酸酯的反应得到了相应的4-取代2-环己烯酮。2,4,6-三烯酮与对氯酸苯甲酸的反应，再经过醋酸中锌还原，得到7-羟基-3,5-二烯酮。利用这些高效反应，成功合成了megastigma-4,6,8-三烯-3-酮、3-羟基-β-离子醇、3-羟基-β-离子酮、5,6-环氧-3-羟基-β-离子醇以及3-氧基-α-离子醇。
• Total Synthesis of Crotophorbolone
  作者：Taro Asaba、Yuki Katoh、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.201509160

  日期：2015.11.23

  five contiguous stereocenters, was stereoselectively constructed from (R)‐carvone. After attachment of the five‐membered A‐ring through the π‐allyl Stille coupling reaction, the α‐alkoxy bridgehead radical reaction effected the endo‐cyclization of the seven‐membered B‐ring by forming the sterically congested bond at C9 and C10 stereospecifically and stereoselectively, respectively. Finally, the functional

  crophorophbolone是tigliane二萜类化合物的衍生物，其复杂的ABC-三环结构是通过简单片段的偶联而组装而成的。六元C环片段具有五个连续的立体中心，是从（R）香芹酮中选择性构建的。在五元A环通过π-烯丙基Stille偶联反应连接后，α-烷氧基桥头基自由基反应影响了内环通过分别在C9和C10立体定向和立体选择性地形成空间拥挤的键，对七元B环进行环化。最终，通过铑催化的C2烯烃异构化，C13脱羧氧化和C4羟基化操作5/7/6元环系统上的官能团，从而完成了全色酮的全合成。
• γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous <i>O</i>-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Guo-Qiang Tian、Jiong Yang、Kellymar Rosa-Perez

  DOI：10.1021/ol1021433

  日期：2010.11.5

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.
• Asymmetric Total Synthesis of Crotophorbolone: Construction of the 5/7/6-Fused Ring System via an α-Alkoxy Bridgehead Radical Reaction
  作者：Daisuke Urabe、Taro Asaba、Masayuki Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.20160208

  日期：2016.10.15

  of a synthetic route to crotophorbolone (1). Compound 1 is classified as a derivative of the tigliane diterpenoids, and possesses a highly oxygenated 5/7/6-fused ABC-ring system. First, the six-membered C-ring fragment with five contiguous stereocenters was stereoselectively constructed from (R)-carvone. Nucleophilic addition of the three-carbon unit to the C-ring and stereoselective attachment of the

  该帐户描述了克罗托佛酮 (1) 合成路线的开发。化合物 1 被归类为 tigliane 二萜类化合物的衍生物，具有高度氧化的 5/7/6 稠合 ABC 环系统。首先，具有五个连续立体中心的六元 C 环片段是由 (R)-香芹酮立体选择性构建的。三碳单元与 C 环的亲核加成和五元 A 环的立体选择性连接通过 π-烯丙基斯蒂尔偶联反应提供了关键自由基环化的底物。接下来，在回流甲苯中用 V-40 和 (TMS)3SiH 处理 O,Se-缩醛产生 α-烷氧基桥头自由基，其参与七元 B 环的内环化，形成空间位阻C9-立体特异性和C10-立体选择性方式中的拥挤键。