(5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane | 881421-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: 5-isopropenyl-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadiene；trimethyl-[(5S)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexa-1,3-dien-1-yl]oxysilane
• CAS: 881421-45-0
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: DKZGVOUWVRAVJV-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane 在 溶剂黄146 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(+)-5β-Hydroxy carvone
  参考文献：
  名称：

  γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous O-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction

  摘要：

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.

  DOI：

  10.1021/ol1021433
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (R)-Carvone 在 iron(III) chloride 、 甲基溴化镁 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  crotophorbolone的全合成

  摘要：

  crophorophbolone是tigliane二萜类化合物的衍生物，其复杂的ABC-三环结构是通过简单片段的偶联而组装而成的。六元C环片段具有五个连续的立体中心，是从（R）香芹酮中选择性构建的。在五元A环通过π-烯丙基Stille偶联反应连接后，α-烷氧基桥头基自由基反应影响了内环通过分别在C9和C10立体定向和立体选择性地形成空间拥挤的键，对七元B环进行环化。最终，通过铑催化的C2烯烃异构化，C13脱羧氧化和C4羟基化操作5/7/6元环系统上的官能团，从而完成了全色酮的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201509160

文献信息

• New approaches toward the synthesis of (D-homo) steroid skeletons using Mukaiyama reactions
  作者：Florence C.E. Sarabèr、Alexander Baranovsky、Ben J.M. Jansen、Maarten A. Posthumus、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.056

  日期：2006.2

  Mukaiyama reaction between the silyl enol ether of 6-methoxytetralone and 2-methyl-2-cyclopentenone or carvone, with transfer of the silyl group to the receiving enone, gave a second silyl enol ether. Addition of a carbocation, generated under Lewis acid conditions from 3-methoxy-2-butenol, 3-ethoxy-3-phenyl-2-propenol or 3-methoxy-2-propenol to this second silyl enol ether gave adducts, which could not

  已经开发了用于合成类固醇和D-均质类固醇骨架的新的，简短而灵活的程序。在6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚和2-甲基-2-环戊烯酮或香芹酮之间的Mukaiyama反应，将甲硅烷基基团转移到接收的烯酮上，得到第二种甲硅烷基烯醇醚。在路易斯酸条件下，由3-甲氧基-2-丁烯醇，3-乙氧基-3-苯基-2-丙烯醇或3-甲氧基-2-丙烯醇生成的碳正离子加成到第二种甲硅烷基烯醇醚中，不能得到加合物。通过醛醇缩合环化成（D-均质）类固醇骨架而被环化。6-甲氧基四氢萘酮的甲硅烷基烯醇醚与2-甲基-2-Cylopentenone的Mukaiyama-Michael反应产生了第二种甲硅烷基烯醇醚，后者与3-羟基-3-（4-甲氧基苯基）生成的碳正离子高收率反应丙烯。该加合物中双键的臭氧分解得到三羰基化合物（Zieglers triketone），该化合物已用于合成9,11-脱氢雌酮甲基醚。通过添加由ZnBr生成的
• New Synthesis of Megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-Hydroxy-β-ionol, 3-Hydroxy-β-ionone, 5,6-Epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-Oxo-<i>a</i>-ionol
  作者：Osamu Takazawa、Hiroshi Tamura、Kunio Kogami、Kazuo Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.55.1907

  日期：1982.6

  The Lewis acid-catalysed reaction of 1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadienes with aldehydes and trialkyl orthoformates afforded the corresponding 4-substituted 2-cyclohexenones. A new reaction of 2,4,6-trienones with m-chloroperbenzoic acid followed by the reduction with zinc in acetic acid gave 7-hydroxy-3,5-dienones. Utilizing these efficient reactions, megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-hydroxy-β-ionol, 3-hydroxy-β-ionone, 5,6-epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-oxo-α-ionol were successfully synthesized.

  路易斯酸催化的1-三甲基硅氧基-1,3-环己二烯与醛和三烷基正戊酸酯的反应得到了相应的4-取代2-环己烯酮。2,4,6-三烯酮与对氯酸苯甲酸的反应，再经过醋酸中锌还原，得到7-羟基-3,5-二烯酮。利用这些高效反应，成功合成了megastigma-4,6,8-三烯-3-酮、3-羟基-β-离子醇、3-羟基-β-离子酮、5,6-环氧-3-羟基-β-离子醇以及3-氧基-α-离子醇。
• Asymmetric Total Synthesis of Crotophorbolone: Construction of the 5/7/6-Fused Ring System via an α-Alkoxy Bridgehead Radical Reaction
  作者：Daisuke Urabe、Taro Asaba、Masayuki Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.20160208

  日期：2016.10.15

  of a synthetic route to crotophorbolone (1). Compound 1 is classified as a derivative of the tigliane diterpenoids, and possesses a highly oxygenated 5/7/6-fused ABC-ring system. First, the six-membered C-ring fragment with five contiguous stereocenters was stereoselectively constructed from (R)-carvone. Nucleophilic addition of the three-carbon unit to the C-ring and stereoselective attachment of the

  该帐户描述了克罗托佛酮 (1) 合成路线的开发。化合物 1 被归类为 tigliane 二萜类化合物的衍生物，具有高度氧化的 5/7/6 稠合 ABC 环系统。首先，具有五个连续立体中心的六元 C 环片段是由 (R)-香芹酮立体选择性构建的。三碳单元与 C 环的亲核加成和五元 A 环的立体选择性连接通过 π-烯丙基斯蒂尔偶联反应提供了关键自由基环化的底物。接下来，在回流甲苯中用 V-40 和 (TMS)3SiH 处理 O,Se-缩醛产生 α-烷氧基桥头自由基，其参与七元 B 环的内环化，形成空间位阻C9-立体特异性和C10-立体选择性方式中的拥挤键。