2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethanol | 890317-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethanol
• 英文别名: (+)-2-[(3S,6R)-3-isopropyl-6-methyl-1-cyclohexen-1-yl]ethanol；2-[(3S,6R)-6-methyl-3-propan-2-ylcyclohexen-1-yl]ethanol
• CAS: 890317-09-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: ICLSFZRQTIWCGC-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过面选择性的铂，金或铜催化的环化异构化合成（-）-立方体醇：手性转移和机理研究的证据

  摘要：

  我们详细描述了基于Pt，Au或Cu催化的环异构化的（-）-立方醇的直接，立体选择性合成，其中对炔丙基中心构型的控制对于面部选择性至关重要。另外，我们表明，对映体富集的炔丙基新戊酸酯的环异构化反应以大量的手性转移发生。我们通过环化以及随后的[1,2]-酰基迁移，确定了Pt和Au催化的环异构化的机理。到目前为止，没有证据支持Cu催化的环异构化遵循相同的反应过程。

  DOI：

  10.1002/chem.200901292
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 氢气 、 双氧水 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 68.0h， 生成 2-((3S,6R)-3-isopropyl-6-methylcyclohex-1-enyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  炔丙基乙酸酯的铂和金催化重排反应：（-）-α-立方丁烯，（-）-立方丁烯，倍半萜烯和相关萜烯的总合成。

  摘要：

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好

  DOI：

  10.1002/chem.200501299

文献信息

• Synthesis of (−)-Cubebol by Face-Selective Platinum-, Gold-, or Copper-Catalyzed Cycloisomerization: Evidence for Chirality Transfer
  作者：Charles Fehr、José Galindo

  DOI：10.1002/anie.200504543

  日期：2006.4.28
• Platinum- and Gold-Catalyzed Rearrangement Reactions of Propargyl Acetates: Total Syntheses of (−)-α-Cubebene, (−)-Cubebol, Sesquicarene and Related Terpenes
  作者：Alois Fürstner、Peter Hannen

  DOI：10.1002/chem.200501299

  日期：2006.4.3

  the carbophilic transition-metal cation. Formal attack of the alkene moiety onto the resulting pi-complex engenders the formation of an electrophilic cyclopropyl carbene species which subsequently reacts with the adjacent acetate unit to give the final product. The alternative phasing of events, implying initial attack of the acetate (rather than the alkene moiety) onto the metal-alkyne complex, is

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好
• Synthesis of (−)-Cubebol by Face-Selective Platinum-, Gold-, or Copper-Catalyzed Cycloisomerization: Evidence of Chirality Transfer and Mechanistic Insights
  作者：Charles Fehr、Beat Winter、Iris Magpantay

  DOI：10.1002/chem.200901292

  日期：2009.9.28

  describe in detail a direct, stereoselective synthesis of (−)‐cubebol based on a Pt‐, Au‐, or Cu‐catalyzed cycloisomerization in which control of the configuration of the propargylic center is essential for the facial selectivity. In addition, we show that cycloisomerization reactions of enantioenriched propargyl pivalates occur with substantial chirality transfer. We confirm a mechanism by means of cyclization

  我们详细描述了基于Pt，Au或Cu催化的环异构化的（-）-立方醇的直接，立体选择性合成，其中对炔丙基中心构型的控制对于面部选择性至关重要。另外，我们表明，对映体富集的炔丙基新戊酸酯的环异构化反应以大量的手性转移发生。我们通过环化以及随后的[1,2]-酰基迁移，确定了Pt和Au催化的环异构化的机理。到目前为止，没有证据支持Cu催化的环异构化遵循相同的反应过程。