2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose diethyldithioacetal | 50629-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose diethyldithioacetal
• 英文别名: 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose diethyl dithioacetal；2,3:4,5-Di-O-isopropyliden-D-arabinose-diethyl-dithioacetal；2,3:4,5-O-bisisopropylidene-D-arabinose diethyldithioacetal；2,3,4,5-diisopropylidenearabinosethioketal；O²,O³;O⁴,O⁵-diisopropyliden-D-arabinose-diethyldithioacetal；O²,O³;O⁴,O⁵-Diisopropyliden-D-arabinose-diaethyldithioacetal；(4S,5R)-4-[bis(ethylsulfanyl)methyl]-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 50629-31-7
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄S₂
• 分子量: 336.517
• InChiKey: AQOSDHFQHXQKBE-UTUOFQBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  87.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose diethyldithioacetal 在 碘 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (4S,4'R,5R)-2,2,2',2'-tetramethyl-5-vinyl-4,4'-bi(1,3-dioxolane)
  参考文献：
  名称：

  使用复分解-羟基化-氧化序列合成邻位二酮糖

  摘要：

  通过使用甲基三苯基溴化鏻将两种对映异构体转化为相应的 1,2-dideoxy-3,4:5，由 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-阿拉伯糖和 -L-阿拉伯糖制备对称邻位二酮糖,6-二-O-异亚丙基-阿拉伯-己-1-烯醇D-5和L-5。通过使用 Hoveyda-Grubbs 催化剂，D-5 分别与自身和 L-5 的复分解反应得到非对映异构体 dec-5-烯醇 DD-6 和 DL-6，它们用四氧化锇二羟基化得到 1,2 :3,4:7,8:9,10-四-O-异亚丙基保护的癸醇DD-7和DL-7。decitols 的 Swern 氧化得到异丙叉保护的 deco-5,6-diuloses DD-8 和 DL-8，在异亚丙基基团的酸裂解后得到未保护的 deco-5,6-diuloses DD-9 和 DL-9。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403140
• 作为产物：
  描述：

  阿拉伯糖 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose diethyldithioacetal
  参考文献：
  名称：

  从头合成醋酸和醋酸结构单元

  摘要：

  通过高度趋同的策略描述了酸的从头合成和植物碳水化合物的酸的总合成。乙醛与受保护的酒石酸衍生物的醛醇缩合反应提供了开链碳水化合物。随后的酸处理在五个步骤中以35％的总收率获得了醋酸硫糖苷。开链碳水化合物中硫代缩酮的氧化裂解和甲酯的碱性水解在六个步骤中以31％的收率提供了完全脱保护的醋酸。

  DOI：

  10.1021/jo061607m

文献信息

• Studies on enolization of aldehydo-aldose derivatives
  作者：Stephen J. Eitelman、Derek Horton

  DOI：10.1016/j.carres.2006.08.009

  日期：2006.11

  Acetylation of the 2,3-O-isopropylidene derivative (1) of D-glyceraldehyde with hot acetic anhydride in the presence of sodium acetate give a mixture of (Z)- and (E)-enol acetates (2 and 3), together with the acetylated racemic aldehydrol (4) of 1. Likewise, the acyclic aldehydo 2,3:4,5-diisopropylidene acetals of D- and L-arabinose, D-xylose, and D-ribose underwent conversion into enol acetates, with

  在乙酸钠存在下，将D-甘油醛的2,3-O-异亚丙基衍生物（1）与热乙酸酐乙酰化，得到（Z）-和（E）-烯醇乙酸酯（2和3）的混合物乙酰化外消旋乙醛（4）为1。同样，D-和L-阿拉伯糖，D-木糖和D-核糖的无环2,3：4,5-二异亚丙基缩醛经转化为烯醇乙酸酯， （Z）异构体占优势，并且可光化学转化为相应的（E）异构体。在其他乙酰化条件下，醛衍生物被转化为相应的醛氢二乙酸酯。
• Chemistry of Ayurvedic Crude Drugs — VII11Part VI, Indian J. Chem., in press. guggulu (Resin From Commiphora Mukul) —6
  作者：Vijay Kumar、Sukh Dev

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87799-1

  日期：——

  With a view to elucidating the stereochemistry of quqqultetrols, components of saponified Commiphora mukul resin, D-lyxo-, L-ribo-, and L-xylo-octadecane-1,2,3,4-tetrols have been synthesised by two different routes. One method starts with D-glyceraldehyde, while the second route is based on the appropriate pentose. The absolute configuration of the natural product guggultetrol-18, has been deduced

  以阐明quqqultetrols，皂化的部件的立体化学没药穆库尔树脂，D-来苏- ，L-核糖- ，和L-木糖-octadecane -1,2,3,4-四醇已经通过两种不同的路线合成。一种方法从D-甘油醛开始，而第二种方法则基于适当的戊糖。天然产物guggultetrol-18的绝对构型，已经推导出D-木糖（2小号，3小号，4 - [R通过与合成化合物直接比较-构型）。这项工作还有助于建立古格列特20的手性。
• On the synthesis of cepacin A
  作者：Chao-Jun Tang、Yikang Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.144

  日期：2007.6

  detail. The C-7, C-8, and C-9 stereogenic centers in the target molecule were derived from d-arabinose. The configuration of the allene axis was controlled at the bromoallenation step by the C-10 configuration of the precursor. An unexpected yet very interesting phenomenon was observed with the bromoallenation, where the α-isomer of the propargylic alcohol 31 was entirely resistant to the conditions

  详细介绍了全合成cepacin A的工作。靶分子中的C-7，C-8和C-9立体中心来自d-阿拉伯糖。通过前体的C-10构型，在溴烯化步骤中控制异戊二烯轴的构型。溴代缩微反应观察到了意想不到但非常有趣的现象，其中炔丙醇31的α-异构体对它的β对立物完全有效的条件具有抵抗力。该问题最终通过根据构象分析获得的线索仔细调整相邻基团的大小而得以解决。在Sonogashira条件下，以EtOAc为溶剂，通过将TMS保护的二炔与适当的溴丙二烯偶联，将二炔部分掺入分子框架中。在此步骤中使用其他溶剂会导致完全失败。
• Simple syntheses of 3,4-dideoxy-oct-2-ulosonic acids
  作者：Tony K.M. Shing

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91608-3

  日期：1992.3

  Bisacetonated aldehydo-d-arabinose has been converted by three consecutive reactions (Wittig reaction, catalytic hydrogenation, and hydrolysis) into 3,4-dideoxy-d-arabino-oct-2-ulosonic acid (4-deoxy-KDO), isolated as its calcium salt in an overall yield of 37% from d-arabinose. Likewise reactions of d-xylose gave calcium 3,4-dideoxy-d-xylo-oct-2-ulosonate in an overall yield of 34%.

  双丙酮化的醛基-d-阿拉伯糖已通过三个连续的反应（Wittig反应，催化加氢和水解）转化为3,4-脱氧-d-阿拉伯糖-oct-2-ulosonic酸（4-deoxy-KDO），分离为d-阿拉伯糖的总收率为37％。同样地，d-木糖的反应产生3,4-二脱氧-d-木糖-oct-2-ulosonate钙，总产率为34％。
• Studies Directed to the Total Synthesis of Cepacin A. Preliminary Communication
  作者：Chao-Jun Tang、Yikang Wu

  DOI：10.1002/hlca.200490062

  日期：2004.3

  The synthesis of the bromoallenyl-substituted epoxide derivative 34 related to cepacin A (1) starting from D-arabinose as a chiral pool is reported.

  据报道，以D-阿拉伯糖为手性池，合成了与cepacin A（1）有关的溴烯丙基取代的环氧化物衍生物34。