(+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)-butyrate | 945990-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)-butyrate
• 英文别名: (-)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)butyrate；(R)(-)-2-(2-nitro-1-p-tolylethyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl (R)-2-(1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl)malonate；dimethyl 2-(2-nitro-1-(4-methylphenyl)-ethyl)malonate；(R)-dimethyl 2-(2-nitro-1-p-tolylethyl)malonate；dimethyl 2-(2'-nitro-1'-(p-tolyl)ethyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• CAS: 945990-49-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₆
• 分子量: 295.292
• InChiKey: CFNLQAIKBRQDQG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)-butyrate 、 聚合甲醛 、 丙烯胺 在 三甲基乙酸 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 以91%的产率得到(1R,5R,9R)-3,7-diallyl-9-(4-methylphenyl)-5-nitro-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Cascade Couplings for the Syntheses of Functionalized Piperidinones and Bispidines

  摘要：

  Efficient cascade couplings to synthesize functionalized piperidinones 1 and bispidines 2 and 3 have been developed. Simple modifications to the reaction conditions allow for the highly controlled and selective formation of each compound. In addition, the cis isomer of 1 can be selectively obtained under acidic conditions, while the preparation of the corresponding trans isomer can also be readily realized through a base-catalyzed, dynamic crystallization-driven process.

  DOI：

  10.1021/ol070909n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(4-methylphenyl)-1-nitroethene 、 丙二酸二甲酯 在 萘 、 4-[(S)-[3,5-bis[[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-hydroxyquinolin-4-yl)methoxy]methyl]phenyl]methoxy-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]quinolin-6-ol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 以62%的产率得到(+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-methylphenyl)-butyrate
  参考文献：
  名称：

  高效且高效的不对称迈克尔加成反应：开发出高对映选择性奎尼丁基有机催化剂，可通过纳滤实现均质回收

  摘要：

  相对较高的成本和较低的除了所需的高催化负载量（通常为1至30 mol％）外，手性有机催化剂的可用性对经济性不对称有机催化方法的工业发展提出了普遍的挑战。可以通过回收有机催化剂来解决这一挑战。在这项工作中，评估了基于金鸡纳生物碱奎尼丁的一类有机催化剂对活性药物成分（API）的对映选择性合成步骤的潜力。通过聚烷基化扩大有机催化剂使有机催化剂更易于通过有机溶剂纳滤（OSN）膜进行再循环。每种有机催化剂候选物的分子大小，分子电荷和形成氢键的能力都是决定催化剂的膜保留率的重要因素。通过OSN。另外，与未扩大的催化剂相比，对于扩大的催化剂，观察到催化性能的显着改善，对于所有催化的不对称迈克尔加成物，获得的对映选择性> 92％ee。最后，实施了两阶段的膜工艺以提高催化剂回收工艺的生产率，从而使回收工艺所需的溶剂减少了96％。

  DOI：

  10.1039/c2gc36407g

文献信息

• Novel carbohydrate-based thioureas as organocatalysts for asymmetric michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins
  作者：Róbert Rončák、Monika Tvrdoňová、Jozef Gonda、Ján Elečko

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131339

  日期：2020.7

  A series of novel carbohydrate-derived thioureas were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition of symmetrical 1,3-dicarbonyl compounds, including dimethyl malonate, to several trans-β-nitrostyrenes. High enantioselectivities (up to 94% ee) as well as high yields (up to 98%) were attained using a bifunctional organocatalyst bearing a cinchona-based alkaloid unit.

  一系列新颖的碳水化合物衍生的硫脲的合成和研究作为催化剂用于不对称迈克尔加成对称1,3-二羰基化合物，包括丙二酸二甲酯，对几个反式- β -nitrostyrenes。使用带有金鸡纳生物碱单元的双功能有机催化剂，可以获得高对映选择性（最高94％ee）和高产率（最高98％）。
• Bis(imidazolidine)pyridine‐CoCl ₂ : A Novel, Catalytically Active Neutral Complex for Asymmetric Michael Reaction of 1,3‐Carbonyl Compounds with Nitroalkenes
  作者：Takayoshi Arai、Yuko Iimori、Mayu Shirasugi、Ryota Shinohara、Yuri Takagi、Takumi Suzuki、Junma Ma、Satoru Kuwano、Hyuma Masu

  DOI：10.1002/adsc.201900421

  日期：2019.8.21

  A neutral bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)‐CoCl2 complex showed catalytic activity for the Michael reaction of malonates with nitroalkenes. The results indicated that a weak amine base aided enolate formation from the neutral complex, in which the N−H proton of the imidazolidine ligand played a significant role.

  中性双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-CoCl 2络合物显示出对丙二酸酯与硝基烯烃的迈克尔反应的催化活性。结果表明，弱胺碱有助于中性配合物形成烯醇化物，其中咪唑烷配体的NH质子起着重要作用。
• Novel Cinchona-Aminobenzimidazole Bifunctional Organocatalysts
  作者：Lei Zhang、Myoung-Mo Lee、Soo-Mi Lee、Jihye Lee、Maosheng Cheng、Byeong-Seon Jeong、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1002/adsc.200900787

  日期：2009.12

  e with C(9S)-aminodihydroquinine or C(9R)-aminodihydroquinidine and successively applied to the Michael addition of dimethyl malonate to nitroolefins as very efficient chiral Lewis acid bifunctional organocatalysts (up to >99% ee).

  通过将5,7-双（三氟甲基）-2-氯苯并咪唑与C（9 S）-氨基二氢奎宁或C（9 R）-氨基二氢奎尼丁偶联，制备出高效的金鸡纳衍生的手性2-氨基苯并咪唑催化剂，并将其依次用于迈克尔加成反应丙二酸二甲酯转化为硝基烯烃，是非常有效的手性路易斯酸双官能有机催化剂（ee高达99％以上）。
• Mimicking Enzymes: Asymmetric Induction inside a Carbamate–Based Steroidal Cleft
  作者：Carmen Concellón、Judith Martín、Miguel Gallegos、Noé Fanjul-Mosteirín、Aurora Costales、Ángel Martín Pendás、Vicente del Amo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01170

  日期：2019.6.7

  Cholic acid has been elaborated into a carbamate-based tripodal architecture, which is able to promote an asymmetric organic transformation inside its chiral cavity. The nature of this steroidal catalyst has been disclosed by quantum-chemical calculations. It comprises the preorganization and confinement of the reagents within the cavity of the steroid to form a supramolecular complex held together

  胆酸已被精制成基于氨基甲酸酯的三脚架结构，该结构能够促进手性腔内有机物的不对称转化。该类固醇催化剂的性质已经通过量子化学计算公开。它包括在类固醇腔内对试剂进行预组织和限制，以形成通过协作的H键接触将在一起的超分子复合物。该操作模式类似于某些酶的操作模式。
• Cinchona alkaloid-based chiral catalysts act as highly efficient multifunctional organocatalysts for the asymmetric conjugate addition of malonates to nitroolefins
  作者：Veeramanoharan Ashokkumar、Ayyanar Siva

  DOI：10.1039/c5ob01351h

  日期：——

  quaternary ammonium salts acting as organocatalysts (7a and 7b) have been prepared and used as organocatalysts for enantioselective Michael addition reactions between various nitroolefins and Michael donors (malonates) under mild reaction conditions, such as lower concentration of base and catalyst and room temperature, with very good chemical yields (up to 97%) and ee's (up to 99%).

  制备了新的用作有机催化剂的季戊四醇四溴化物基手性季铵盐（7a和7b），并将其用作在温和的反应条件下（例如较低的碱和重金属的浓度）各种硝基烯烃和Michael供体（丙二酸酯）之间的对映选择性Michael加成反应的有机催化剂。催化剂和室温，化学收率非常好（高达97％）和ee的化学收率（高达99％）。