(+/-)-13-methoxy-podocarpen-8,11,13-triene | 91465-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-13-methoxy-podocarpen-8,11,13-triene
• 英文别名: (+/-)-13-methoxy-podocarpa-8,11,13-triene；trans-13-methoxypodocarpa-8,11,13-trienes；rac-13-methoxy-podocarpa-8,11,13-triene；rac-13-Methoxy-podocarpa-8,11,13-trien；(+/-)-13-Methoxy-5α-podocarpa-8,11,13-trien；13-Methoxy-5α-podocarpa-8,11,13-trien；(4aS,10aS)-7-methoxy-1,1,4a-trimethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• CAS: 91465-64-4
• 化学式: C₁₈H₂₆O
• 分子量: 258.404
• InChiKey: ALLOQDUBHKSUOV-FUHWJXTLSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C(Solvent: Methanol)
• 沸点：
  155-160 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.973±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-13-methoxy-podocarpen-8,11,13-triene 生成 Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Ferruginol、(+)-Sempervirol 和 (+)-Podocarpa-8(14)-en-13-one 的简单全合成

  摘要：

  (R)-(-)-α-环柠檬醛与（3-异丙基-4-甲氧基苄基）-、（4-异丙基-3-甲氧基苄基）-和（3-甲氧基苄基）三苯基氯化鏻的Wittig反应得到苯乙烯基衍生物其部分氢化成相应的二氢衍生物（18、26和27）。18 和 26 用无水氯化铝分子内环化，然后用三溴化硼去甲基化得到 (+)-ferruginol 和 (+)-sempervirol。27 的类似环化得到 (+)-13-甲氧基podocarpa-8, 11, 13-triene。在乙醇存在下用液氨中的锂将其还原，然后用稀盐酸处理得到 (+)-podocarpa-8(14)-en-13-one，这是一种用于天然二萜合成的通用中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.212
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基氯苄 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 (+/-)-13-methoxy-podocarpen-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  Zhang, Cheng-Lu; Qiu, Ye-Hong; Pan, Xin-Fu, Journal of Chemical Research, 2004, # 3, p. 232 - 233

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereocontrolled total synthesis of (±)-totaryl methyl ether and (±)-semperviryl methyl ether
  作者：Swati Das、Bhattachryya Sukanta、Mukherjee Debabrata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82004-4

  日期：1992.1

  the methyl ketone 16 in high yield. The compounds 5 and 16 were converted into the hydrophenanthrenones 6 and 7 respectively. Reductive methylation of 6 and 7 in anhydrous ammonia furnished the β, γ -unsaturated ketones 8 and 9 which were stereoselectively transformed into the -fused ketones 10 and 11. Huang-Minlon reduction of 10 and 11 afforded the octahydrophenanthrene 27 and (±)-totaryl methyl ether

  描述了外消旋形式的标题二萜醚的立体控制合成。萘衍生物15的Friedel-Crafts酰化反应以高收率得到甲基酮16。将化合物5和16分别转化为对苯二酚酮6和7。6和7在无水氨中的还原甲基化作用提供了β，γ-不饱和酮8和9，它们被立体选择性地转化为稠合的酮10和11。黄民龙减10和11分别得到八氢菲27和（±）-甲苯基甲基醚（2）。27的Friedel-Crafts酰化提供了甲基酮28，该甲基酮被转化为（±）-semperviryl甲基醚（4）。
• Novel Domino Reactions for Diterpene Synthesis
  作者：Shanta S. Bhar、M. M. V. Ramana

  DOI：10.1021/jo049616n

  日期：2004.12.1

  New types of concerted domino acylation−cycloalkylation/alkylation−cycloacylation reactions have been described. These processes promoted by methanesulfonic acid−phosphorus pentoxide and concentrated H2SO4, respectively, provide efficient, elegant, and expeditious routes for biologically active naturally occurring diterpenoids, namely (±)-ferruginol (1), (±)-nimbidiol (2), (±)-nimbiol (3), (±)-totarol

  已经描述了新型的协调一致的多米诺酰化-环烷基化/烷基化-环酰化反应。分别由甲磺酸-五氧化二磷和浓H 2 SO 4促进的这些过程，为具有生物活性的天然二萜类化合物，即（±）-ferruginol（1），（±）-nimbidiol（2），（±）-丁二酚（3），（±）-戊二醇（4）和ar-松香三烯（5）。
• A Simple Total Synthesis of (+)-Ferruginol, (+)-Sempervirol, and (+)-Podocarpa-8(14)-en-13-one
  作者：Takashi Matsumoto、Shuji Usui

  DOI：10.1246/bcsj.52.212

  日期：1979.1

  derivatives (18, 26, and 27). Intramolecular cyclization of 18 and 26 with anhydrous aluminium chloride followed by demethylation with boron tribromide gave (+)-ferruginol and (+)-sempervirol. The similar cyclization of 27 gave (+)-13-methoxypodocarpa-8, 11, 13-triene. This was reduced with lithium in liquid ammonia in the presence of ethanol and then treated with dilute hydrochloric acid to give (+)-podo

  (R)-(-)-α-环柠檬醛与（3-异丙基-4-甲氧基苄基）-、（4-异丙基-3-甲氧基苄基）-和（3-甲氧基苄基）三苯基氯化鏻的Wittig反应得到苯乙烯基衍生物其部分氢化成相应的二氢衍生物（18、26和27）。18 和 26 用无水氯化铝分子内环化，然后用三溴化硼去甲基化得到 (+)-ferruginol 和 (+)-sempervirol。27 的类似环化得到 (+)-13-甲氧基podocarpa-8, 11, 13-triene。在乙醇存在下用液氨中的锂将其还原，然后用稀盐酸处理得到 (+)-podocarpa-8(14)-en-13-one，这是一种用于天然二萜合成的通用中间体。
• Asymmetric Total Synthesis of<i>ent</i>-Sandaracopimaradiene, a Biosynthetic Intermediate of Oryzalexins
  作者：Arata YAJIMA、Ayumi YAMAGUCHI、Tomoo NUKADA、Goro YABUTA

  DOI：10.1271/bbb.70468

  日期：2007.11.23

  An asymmetric total synthesis of ent-sandaracopimaradiene, a biosynthetic intermediate of oryzalexins, via B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling and Lewis acid-mediated B-ring formation as key steps was achieved.

  通过B-烷基铃木-宫浦偶合和路易斯酸介导的B-环形成为关键步骤，实现了谷新素的生物合成中间体-对-金刚烷二十二碳烯的不对称全合成。
• Design, synthesis and anthelmintic activity of 7-keto-sempervirol analogues
  作者：Alessandra Crusco、Cinzia Bordoni、Anand Chakroborty、Kezia C.L. Whatley、Helen Whiteland、Andrew D. Westwell、Karl F. Hoffmann

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.04.032

  日期：2018.5

  reported to display moderate activity against larval stages of Schistosoma mansoni (IC50 = 19.1 μM) and Fasciola hepatica (IC50 = 17.7 μM), two related parasitic blood and liver flukes responsible for the neglected tropical diseases schistosomiasis and fascioliasis, respectively. Here, we aimed to increase the potency of 7-keto-sempervirol by total synthesis of 30 structural analogues. Subsequent screening

  最近有报道称，植物来源的二萜类7-酮-舒伯韦醇对曼氏血吸虫（IC50 = 19.1μM）和肝片状Fasciola hepatica（IC50 = 17.7μM）的幼虫期具有中等活性，这两种相关的寄生血和肝吸虫是造成这种疾病的主要原因。被忽视的热带病分别是血吸虫病和筋膜病。在这里，我们的目标是通过全合成30种结构类似物来提高7-keto-sempervirol的效力。随后针对这些寄生虫以及人类HepG2肝细胞系和牛MDBK肾细胞系的幼虫和成虫的生命周期阶段筛选了这些新的二萜类化合物，揭示了结构-活性关系趋势。最活跃的类似物7d表现出比7-酮基-间戊四醇更高的双重驱虫活性（幼虫吸血的IC50≈6μM；与HepG2和MDBK细胞相比，幼年肝吸虫的IC50≈3μM）和中等选择性（血吸虫的SI≈4-5，肝吸虫的8-13）。使用扫描电子显微镜进行的表型研究表明，两种蠕虫物种都有大量的表皮变化，从而支持