(-)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde | 124988-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (-)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-enecarbaldehyde；cis-2,5,6,6-tetramethyl-2-cyclohexene-1-carbaldehyde；(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 124988-45-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: BTFBPMQRSSBITM-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (+)-(2S:6S)-trans-α-irone
  参考文献：
  名称：

  通过Corey - Chaykovsky oxiranylation制备旋光性花状和类木质气味的酮：讽刺剂和类似物†

  摘要：

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760521
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R)-5-(hydroxymethyl)-4,6,6-trimethylcyclohex-3-enol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 (-)-(1R,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用威尔金森催化剂对（-）-顺-α-和（-）-顺-γ-酮的对映选择性发散合成

  摘要：

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。

  DOI：

  10.1002/chem.201404642

文献信息

• Cétones cycliques nouvelles, procédé pour leur préparation et leur utilisation en parfumerie
  申请人：FIRMENICH SA

  公开号：EP0449034A1

  公开（公告）日：1991-10-02

  On décrit un procédé pour la préparation d'un composé de formule dans laquelle les lignes pointillées indiquent l'emplacement d'une liaison simple ou double, le symbole R¹ représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, le symbole R² représente un radical alkyle de C₁ à C₄, saturé ou insaturé, de chaîne linéaire ou ramifiée et le symbole R³ représente un radical méthyle, éthyle ou méthylène, à l'exclusion de la 1-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-1-hexén-3-one et de la 1-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-3-hexanone, le procédé étant caractérisé en ce qu'on traite un composé de formule dans laquelle les lignes pointillées et le symbole R³ sont définis comme ci-dessus, avec un acide de Lewis pour obtenir un aldéhyde de formule dans laquelle les lignes pointillées et le symbole R³ ont le sens indiqué plus haut et on transforme cet aldéhyde en le composé (I) à l'aide de réactions de type classique. Ce procédé permet d'obtenir des composés nouveaux de formule dans laquelle les lignes pointillées indiquent l'emplacement d'une liaison simple ou double, le symbole R¹ représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, le symbole R² représente un radical alkyle de C₁ à C₄, saturé ou insaturé, de chaîne linéaire ou ramifiée, à l'exclusion de la 4-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-2-butanone, la 4-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-3-butén-2-one, la 1-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-1-hexén-3-one et de la 1-(2,2,3,6-tétraméthyl-1-cyclohexyl)-3-hexanone, ainsi que des formes isomériques particulières de ces composés. Les composés (Ia) possèdent des propriétés olfactives intéressantes et, de ce fait, sont utiles, à titre d'ingrédients parfumants, pour la préparation de compositions parfumantes et articles parfumés.

  描述了一种制备式化合物的工艺 其中虚线表示单键或双键的位置，符号 R¹ 代表氢原子或甲基基，符号 R² 代表 C₁ 至 C₄、饱和或不饱和的烷基、符号 R³ 代表甲基、乙基或亚甲基基，但 1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-1-己烯-3-酮和 1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-3-己酮除外。 其中虚线和符号 R³ 的定义同上，用路易斯酸处理后得到式 式中虚线和符号 R³ 的含义同上，然后通过常规反应将该醛转化为化合物 (I)。 通过这种方法可以得到新的式化合物 其中虚线表示单键或双键的位置，符号 R¹ 代表氢原子或甲基基，符号 R² 代表 C₁ 至 C₄ 的饱和或不饱和、直链或支链烷基，但 4-(2、4-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-2-丁酮、4-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-3-丁烯-2-酮、1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-1-己烯-3-酮和 1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-3-己酮以及这些化合物的特定异构体形式除外。化合物 (Ia) 具有有趣的嗅觉特性，因此作为香水成分，可用于制备香水组合物和香水制品。
• US5118865A
  申请人：——

  公开号：US5118865A

  公开（公告）日：1992-06-02
• Enantioselective Divergent Synthesis of (−)-<i>cis</i>-α- and (−)-<i>cis</i>-γ-Irone by Using Wilkinson’s Catalyst
  作者：Serena Bugoni、Debora Boccato、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201404642

  日期：2015.1.7

  diastereomeric and enantioselective ratios. The two routes diverge from a common intermediate prepared from (−)‐epoxygeraniol. Of general interest in this approach is the installation of the enone moiety of irones through a NHCAuI‐catalyzed Meyer–Schuster‐like rearrangement of a propargylic benzoate and the use of Wilkinson’s catalyst for the stereoselective hydrogenation of a prostereogenic exocyclic double bond

  据报道，鸢尾油的两种珍贵成分（-）-顺式-α-和（-）-顺式-γ-酮具有简单，有效的合成，非对映异构体和对映体选择性比率≥99％。两种途径与由（-）-环氧香叶醇制备的普通中间体不同。在这种方法中普遍关心的是通过NHC鸢尾酮烯酮部分的安装金我催化的迈耶-舒斯特样一个炔丙基苯甲酸酯的重排和一个prostereogenic环外双键的立体选择性加氢使用威尔金森的催化剂确保关键的顺式在熨斗的C2和C6处的烷基的立体化学。该反应的立体化学方面合理地通过经历氢化的底物的构象异构体的DFT计算和由铑η的几何形状建模研究的支持2个参与双键面的diastereodifferentiation络合物。因此，η的计算调查2和通过使用Wilkinson催化剂形成在prostereogenic烯烃加氢的催化循环中间体可能是高度预测产品的立体化学。
• Preparation of optically active flowery and woody-like odorant ketonesvia Corey-Chaykovsky oxiranylation: Irones and analogues
  作者：Christian Chapuis、Robert Brauchli

  DOI：10.1002/hlca.19930760521

  日期：1993.8.11

  α-, β-, and γ-Irones and analogues have been prepared from optically active ketones (+)-1, (+)-6a,b, and (+)-17, via a Corey-Chaykovsky oxiranylation (Me2S, Me2SO4, Me2SO, NaOH) followed by isomerisation (SnCl4 or MgBr2). (+)-Dihydrocyclocitral (19a), obtained from (−)-citronellal, and analogue (+)-19b, were condensed with various ketones to afford (+)-21a–f, and after hydrogenation (+)-22a–f. A mild

  - α-，β-，γ-鸢尾酮和类似物已经从光学活性酮（+）制备1，（+） - 6a中，B，和（+） - 17，经由一科里-Chaykovsky oxiranylation（ME 2小号，Me 2 SO 4，Me 2 SO，NaOH），然后异构化（SnCl 4或MgBr 2）。从（-）-香茅醛中得到的（+）-二氢环柠檬醛（19a）和类似物（+）- 19b与各种酮缩合，得到（+）- 21a-f，加氢后（+）- 22a-f 。醛（+）-的轻度氧化降解反式-和（ - ） -顺式- 8A，8B，对酮（ - ） - 16A，B，以及嗅觉评估，13 C-NMR分配，和中间环氧化物，醛和醇的绝对构型呈现。